(54) КЛЕЙ-РАСПЛАВ ДЛЯ СКЛЕИВАНИЯ
ТЕРМОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ
ИЛИ переэтерификацией при повьиианвдеися от 150°С до 2700с температуре, в случае необходимости в присутствии катализатора, например, в автоклаве с мешалкой диметилтерефталат и диметилиэофталат в молярном соотношении 90:10 подвергают переэтерификации с бутаиди.олом-1,4, гександиолом-1,6 (например, в молярном соотношении 35:65) в присутствии катализатора переэтерификации, например, тетра-н-бутилтцтаната и, в случае необходимости, дигидрата ацетата цинка. Кислота и диольный компонент могут быть применены в эквимолярных количествах, предпочтительно берут избыточное количество диольного компонента
Метанол отгоняют при внутренней температуре 150-220 -с и под нормальным давх ением. После вливания трифенилфосфита с небольшим количеством диола (с Целью замедления действия катализатора переэтерификации) удаляют воздух и внутреннюю температуру повышают до 270Ос. По прошествии примерно часа давление снижают до менее одного торра и по истечении дальнейших 3-4 ч перемешивания введеиибм азота снимают вакуум и содержащийся в автоклаве продукт выпускают через ДОННЫЙ клапан и затем гранулируют .
Предлагаемый клей-расплав в качестве целевой добавки содержит средство для улучшения розлива, например Modaflow (30% алкйлакриЛата и 70% 2-этилгексилакрилата) и/или наполнитель, например, силикат алюминия, тальк, силикагель, карбонат кальция, сульфат кальция с размером зерен менее 5 мк.
Клей-расплав приготовляют смешением полиэфира с целевой добавкой с последующей гомогенизацией,например, в экструдерё. Экструдированный клей-расплав измельчают до порошка размером зерен 50-500 микм.
Полиэфир, содержащийся в клеерасплаве, имеет логарифмический декремент затухания колебаний 0,6-1,3 при температуре стеклования и вязкость 0,5-1,5, определенная при помощи 1 вес,%-го раствора, содержащего 60 вес.ч. фенола и 40 вес.ч. 1,1,2,2-тетрахлорэтана, при 25с согласно следующему уравнению
Ш 1 дл/г , с.
причем t, означает время истечения раствора - время истечения растворителя и с - концентрацию в г/мл.
Целесообразно брать компоненты полиэфира в следующем соотнсшении, мол.%: терефталевая кислота:изофталевая кислота 50-95:50-50, терефталевая кислота:изофталевая кислота: : насыщенная алифатическая дикарбонова кислота 45-80:10-25:10-30,терефталевая Шслота: насыщенная алифатическая дикарбоновая кислота 10-90:10-90.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
П р им е р 1. 99,9 вес.% порошй кового сополиэфира крупностью зерен 60-200 микм на основе смеси Тёрефталевой кислоты с изофталевой кислотой в молярном соотношении 50:50 и смеси бутандиола-1,4 с гександиолом-1,6
Q в молярном соотношении 50:50, имеющего вязкость 0,72, температуру стеклования 13°С и температуру плавления 565С, смешивают с 0,1 вес.% Modaflow. Получаемую смесь нагревают до и посредством валковой машины наносят
} на обратную сторону содержащего поливинилхлорид синтетического материала для обувной подкладки Тгорог. После суточного хранения поверхность клея совершенно нелипкая благодаря чему
0 можно обойтись без прослоечной бумаги. Покрытую таким образом подкладку обуви посредством прижимного приспособления склеивают с материалом для верха обуви, при в течение
5 10 сек не повреждая термочувствительную поливинилхлориднуЪ поверхность. Адгезионную прочность склеенных материалов определяют в разрывной машине на образцах шириной 5 см. Она составляет 2,4 N/MM.
Пример 2. 99,9 вес.% порошкового сополиэфира (крупность зерен 60-220 микм) на основе смеси терефталевой кислоты с изофталевой кислотой в молярном соотношении 70:30 и смеси
бутандиола-1,4 с гександиолом-1,6
в молярном соотношении 50:50, имеющегося вязкостью 0,76, температуру стеклования 19-с, температуру плавления 83 С и логарифмический декремент
0 затухания колебаний 1,15, смешивают сО,1 вес.% ModafI OW. Получаемую смесь наносят на клееную бумагу, применяемую в производстве обуви для жестких носков, при . Покрытие через
« примерно 5 мин полностью теряет липкость, т.е. жесткие носки можно укла дывать в штабель без применения прослоечной бумаги. Жесткие носки склеивают с материалом для верха
обуви при 130С в течение 5 сек. При этом адгезионная прочность склеенных . материалов составляет 2,3 N/MM.
.Примерз. 50 вес.% порошкового сополиэфира с крупностью зерен 60-200 микм на основе смеси тер фта левой кислоты с изофталевой кислотой в молярном соотнсияении 85:15 и смеси бутандиола-1,4 с гександнолом-1,6 в молярном соотношении 50:50, имеющего вязкость 0.,95, температуру
0 стеклования.29°С, температуру плавления и логарифмический декремент затухания колебаний 0779, смешивают с 50 вес.% силиката алюминия. Получаемую смесь наносят посредством
5 рифленного валка на хлопчатобумажное полотно, на котором ее спекают в капель плавкого клея. Обработанную таким образом ткань склеивают с другим хлопчатобумажным полотном при 1400с в течение 10 сек Начальная адгезионная прочность двух слойного текстильного материала составлАет 1,8 N/MM. После трехкратной химической чистки адгезионная прочность составляет 1,6 М/мм,а после .трехкратной стирки при 60°С - 1, 9 N/ Пример 4. Повторяют пример с той разницей, что 75 вес.% nopoiaкового сополиэфира (крупностью зерен 60-220 микм) на основе смеси терефта левой кислоты с изофталевой кислотой и адипиновой кислотой в молярно соотношении 80-10:10 и смеси бутандиола-1,4 с гександиолом-1,6 в моляр ном соотношении 60:4-0, имеющего вязкость 1,03, температуру стеклования 20Ос, температуру плавления и логарифмический декремент затухани колебаний 1,05 смешивают с 24,5 вес силиката алюминия и 0,5 вес. % Modaf I pw При этом начальная адгезионная прочность двухслойного текстильного мате риала составляет 2,1 N/MM. После тре кратной химической чистки адгезионная прочность составляет 1,9 N/MM, после трехкратной стирки при 2,2 N/MM. Пример 5. Повторяют пример с-ТОЙ разницей, что 99,5 вес.% порош кового сополимера на основе смеси терефталевой кислоты-с изофталевой кислотой в молярном соотношении 50:5 и смеси бутандиола-1,4 с гександиоло -1,6 в молярном соотношении 90:10, имеющего вязкость 0,85, температуру стеклования , температуру плавления 130°С и логарифмический декремент затухания колебаний 1,25 смешивают с 0,5 вес.% сйликагеля. При этом начальная адгезионная прочность двухслойного текстильного материала составляет 1,9 N/MM. После трехкратной химической чистки она составляет 1,6 N/MM, а после трехкратной стирки при - 2,1 .N/MM. Пример 6. Повторяют пример с той разницей, что 99,5 вес.% порошкового сопрлиэфира на основе смеси терефталевой кислоты с изофталевой кислотой в молярном соотношении 85:15 и смеси бутандиола-1,4 с гександиолом-1,6 в молярном соотнсшении 10:90, имеющего вязкость 0,82, температуру стеклования , температуру плавления 108®С и логарифмический декремент затухания колебаний 0,72 смешивают с 0,5 вес.% талька. При этом начальная адгезионная прочность двухслойного текстильного материала составляет 2,2 N/MM. После трехкратной химической чистки она составляет 1,9 N/MM, а после трехйратной стирки при бОРс - 2,1 N/мл. Пример 7. Повторяют пример с той разницей, что 99,5 вес.% порошкового сополиэфира на основе смеси терефталевой кислоты с изофталевой и себациновой кислотами в молярном соотношении 45:25:30 и смеси бутандиола-1,4. с гександиолом-1,6 в молярном соотношении 50:50, имеющего вязкость If 13, температуру стеклования -lOOc, температуру плавления 40°С и логарифмический декремент затухания колебаний 1,3 смешивают с 0,5 вес.% карбоната кальция. При этом адгезионная прочность склеенных материалов составляет 2,1 N/MM. П р и м е р 8. Повторяют пример 1 с той разницей, что 99,5 вес.% порошкового сополиэфира на основе терефталевой кислоты и смеси бутандиола-1,4 с гександиолом-1,6 в молярном соотношении 50:50, имеющего вязкость 0,6, температуру стеклования 29Ос, температуру плавления 123°С и логарифмический декремент затухания колебаний 0,63, смешивают с О,.5 вес. сульфата кальция. При этом адгезионная прочность склеенных материалов составляет 2 N/MM. П р. и м е р 9. Повторяют пример 1 с той разницей, что 99,5 вес.% порошкового сополиэфира указанной в таблице характеристики смешивают с 0,5 вес. % Modaflow. В табл. 1 представлены физические свойства сополимеров терефталевой кислоты с этиленгликолем, в табл. 2 сополимеров терефталевой кислоты с бутандиолом-1,4. В табл. 3 представлены физические свойства сополиэфиров терефталевой кислоты со смесями изобутандиола-1,4 и гександиола-1.6. Данные по адгезионной прочности склеенных материалов сведены в табл. 4. Как следует из таблицы и примеров, предлагаемый клей обеспечивает повышенную адгезионную прочность. Пример 10 (сравнительный). Повторяют пример 1 с той разницей, что 99,9 вес.% порошкового полиэфира на основе смеси 70 мол.% терефталевой кислоты с 30 мол.% изофталевой кислотой и этиленгликоля, имеющего температуру плавления , температуру стеклования , вязкость 0,72 и логарифмический декремент затухания колебаний 1,2, смешивают с 0,1 вес.% Modaflow. Во избежание серьезного повреждения поливинилхлоридной поверхности, склеивание проводят при в течение 3 сек. При этом адгезионная прочность скл€ енных материалов составляет 1,2 N/№i. Пример 11 (сравнительный), Повторяют сравнительный пример 1 с той разницей, что 50 вес.% порошкового полиэфира смешивают с 50 вес.% силиката алюминия. Получаемый клейрасплав применяют для склеивания хлопчатобумажных тканей при , в течение 4 сек аналогично примеру При этом начальная адгезионная прочность двухслойного текстильного мате риала составляет 1,0 N/MM. После тре кратной химической чистки она состав ляет 0,6 N/MM, а после трехкратной стирки при - 1,0 N/MM. П р и м е р 12 (сравнительный), Повторяют пример 1 с той разницей, что. 99,9 вес,% порошкового полиэфира на основе смеси 85 мол.% терефталево кислотыс 15 мол.% адипиновой кисло той и амеси 50 мол.% этиленгликоля с 50 бутандиола-1,4, имеющего температуру плавления 182С, температуру стеклования 65°С, вязкость .0/74 и логарифмический декремент затухания колебаний 0,85, смешивают с O.jl вес.% Modaflow. Во избежание серьезного повреждения поливинилхлоридной поверхности, склеивание проводят -при в течение 3 сек. При этом адгезионная прочность склеенных материалов составлят 1,3 N/MM. П р и м е р 13 (сравнительный). Повторяют сравнительный пример 3 с той разницей, мто 50 вес.% порошкового полиэфира смешивают с 50 вес. силиката алкининия и получаемый клей расплав применяют для склеивания хлопчатобумажных тканей при в Течение 4 сек аналогично примеру При STONj начальная адгезионная проч ность двухслойного текстильного материала составляет 1,1 N/MM. После трехкратной химической чистки она составляет 0,8 N/MM, а после трехкратной стирки при - 1,2 N/MM. П р и м е р 14 (сравнительный), (известный клей). Повторяют пример 1 с той разницей, что а) 99,9 вес пО1 шкового полиэфира на основе терефталевой кислоты и смеси 80 мол. бутандиола-1,4 с 20 мол.% гександиола-1,6, имеющего температуру плавления , температуру стеклования , вязкость 0,76 и логарифмический декремент затухания колебаНИИ 0,44, смешивают с 0,1 вес.% Modaflow или б) 99,9 вес.% порошкового полиэфира на основе смеси 90 мол.% терефталевой кислоты с 10 мол.% изофталевой кислотой и смеси 90 мол.% бутандиола-1,4 с 10 мол.% гександиола-1,6, имеющего температуру плавления , температуру стеклования 450е, вязкость 0,71 и логарифмический декремент затухания колебаний 0,49, смешивают с 0,1 вес.% Modaflow.. Во избежание серьезного повреждения прливинилхлоридной поверхности склеивания проводят при и соответственно, в течение трех секунд. При этом адгезионная прочность склеенных материалов составляет 1,5 N/MM и 1,6 N/MM, соответственно. П р и м е р 15 (сравнительный). Повторяют сравнительный.пример 5 с той разницей, что 5 вес.% порошкового полиэфира а и б,соответственно, смешивс1ют с 50 вес.% силиката алкминия и получаемые клеи-расПлавы применяют для склеивания хлопчатобумажных тканей при 19Ot и , соответственно, в течение 4 сек аналогично примеру 3. При этом начальная адгезионная . прочность двухслойного текстильного материала составляет 1,4 N/MM и . 1,5 N/MM, соответственно. После трехкратной химической чистки она составляет 1,2 N/MM и 1,3 N/MM, соответственно, а после трехкратной стирки при 60°С - 1,4М/мми 1,.5 N/MM, соответственно. Таблица 1
Изофталевая кислота Адипиновая «ислота Изофталевая кислота Адипиновая кислота Изофталевая кислота Адипиновая кислота Изофталевая кислота Адипиновая кислота Адипиновая кислота Азелаиновая кислота
0,71
0,69
0,61
0,74
0,81
0,72
0,42
0,65
0,72
0,6
0,38
Иэофталевая кислота/
20/30 120 /себациновая кислота
Продолжение табл.1
6,70
-8 Изофталевая кислота То же
Продолжение табл. 2 алифатическая двухосновная кислота с 36 атомами углерода, имеющаяся в продаже под названием Empol. Та&лица
Продолжение табЛ. 3
01
ъ
м
1Л VO
го
%
(N
fS
г ю
0 VO
1Л 17 8437 формула изобретения Клей-расплав для склеивания термочувствительных материалов, содержащий термопластичный полиэфир и целевую добавку, отличающийсятем, что, с целью пог ышения адгезионной прочности, он содержит в качестве полиэфира полиэфир на основе тере- фталевой кислоты или смеси ее с изофталевой кислотой и/или насыщенной... алифатической дикарбоновой кислотой и смеси бутандибла-1,4 с гександиолом-1,6, имеющий температуру плав-. 418 ления 40-130 С и температуру стеклования от до и в качестве целевой добавки средство для улучшения розлива и/или неорганический наполнитель при следующем соотношении компонентов, вес,%: Полиэфир -50-99,9 Целевая добавка 0,1-50 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент ФРГ № 1103489, кл. 22 i, 12.10,61. 2. Патент СССР 605548, кл. С 09 D 3/64, 15.09.73 (прототип).
