Фунгицид Советский патент 1981 года по МПК A01N47/44 C07C129/16 

Изобретение относится к химически средствам защиты растений, а именно к применению производных дигуанидина в качестве фунгицида. Известно, что производные дигуанидина используются как антибактеЛ йальные средства для лечения людей flj Однако неизвестно их использовани для борьбы с болезнями растений. Известен тйкде торговый препарат манеб (марганцевая соль этиленбисдитиокарб гида новой кислоты), нспользуекый как фунгицид 12, Однако он недостаточно активен. Целью изобретения является расширение арсенала средств воздействия на живой организм. Указанная цель достигается применением производных дигуанидина формулыHzN-cJ- КН((Нг) NHNH где п - 8,10, или их солей - сульфатов, карбон тов, ацетатов, хлоргидратов в качес ве фунгицида. Соединения общей формулы I получают путем взаимодействия соединения формулы HrjN (CH2)NH,2, где п - 8,10, с S - алкилизотиурониевой солью, например сульфатом 3 . Пример 1. Соединения общей формулы I ( в виде их дигидрохлоридов) испытывают на активность против PJrlcularla oryzae техникой зоны торможения. Содержащий агар пенициллин (5 4,/мп) инокулируют (засевают)Р.oryzae, после чего осёикдают на пластинках. В агаровых пластинкгис просверливают небольшие от&ерстия квадратной формы и в каждое отверстие пипеткой вводят растворы испытуемых соединений в количестве двух капелек на каждое отв рстие. Соединения испытывают как водные растворы при концентрациях 200 чУмп и 20 ч/МП. После пласт тинки выдерживают в термостате .при 24 ч. После такого выдерживания агар становится непрозрачным, исключая круговую зону вокруг отверстий, содержащих соединения, проявляющие противогрибковую активность. Такие

зоны обнаруживают помутнение, но явно различаются от непрозрачного фона. Результаты приведены в табл.1.

Таблица 1

ре слайды исследуют под микроскопом и отмечают процент проросших спор. Результаты приведены в табл. 3.

Таблица 3.

Концентрация, ч./мл Прорастание, %

Пример 2. Соединение 1,8-дигуанидино-октан-дихлоргидрат испытывают по примеру 1 на активность в отношении разнообразных патогенных грибков растения. Соединение ис тывают при 200 ч./мл и 20 ч./мл. Раз меры наблюдавшихся зон торможения приведены в табл.2. Таблица Размер торможения Грибок мм 200 ч/МП 20 ч./м Fusarium culmorum 26,924,8 Н F,n i vale 22,3О Ophiobolus graminis 32,519,9 H Candida abicans 23,3 Н 15,7 Rhizoctonia solani 12,80 H указывает, что зонаторможени мутная. Пример 3. 1,8 -Дигуанидинооктан-дихлоргидрат испытывают на активность в отношении Venturia ina egualis,(парша яблок) испытанием всхожести спор. Подлежащее испытанию соединение растворяют в воде до получения конце трации 40,20,10 и 5 ч./мл. От каждой концентрации три повторяющие друг друга капли по 0,2 мл помещают раздельно на микроскопические слайды и высушивают. Добавляют споровую суспе зию, содержащую сто тысяч спор в 1 м V.InaegualiS , взвешенного в дистилли рованной воде, в количестве 0,2 мл в Кс1ждой обрабатываемой точке. Приготовленные таким образом слайды помещают в чашки Петри, обложенные влгикной фильтровальной бумагой. После 20-часовсго выдерживания 8 термостате при комнатной температу Когда сходному испытанию подвергают 1,8-дигуанидИно-октан-сульфат при использовании спор Piricularia oryzae 100 ч./мл,9% спор прорастает в присутствии активного вещества при. концентрации 100 ч./мл, а 19%-в присутствии активного вещества при концентрации 25 ч./мл. В необработанном прорастает 66% спор. Пример 4. 1,8-Дигуанидинооктан в виде его солей испытывают на его способность защищать широкие бобы против ржавчины Uromyus fabae. Испытуемые соединения наносят разбрызгиванием жидкости , содержащей 200 ч/мл активного вещества. Смачивают обе поверхности листьев растений до начала стекания жидкости.После высушивания растений их инокулируют, продувая сухие споры над ними от зараженных листьев бобовых растений. После этого растения выдерживают приблизительно при 100%-ной относительной влажности 24 ч перед их помещением в теплицы. Через 7-8 дней дают оценку защите, обеспечиваемой каждым видом обработки, в процентах, по сравнению с необработанными контрольными растениями. В целях сравнения испытывают также манеб (марганцевая соль этиленбисдитиокарбаминовой кислоты) при содержании 50 ч/мл. Результаты приведены в табл.4., Таблица 4 Продолжение табл.4 Хлоргидрат Контроль Манеб (марганцевая соль этиленбисдитиокарбаминовой кислоты) При 300 Ч./МЛ сульфат 97% защиты. Пример 5. Сульфат, карбонат и. диацетат 1, 8-дигуанидино-октана испытывают в виде удобрений для семян на пшенице, зараженной Septoria поdo г urn. Экспериментальные материалы в каждом отдельном случае готовят в виде шлама, содержащего 50% активного ингредиента вместе с инертным носителем и минимальным количеством подходящего смачивателя. Этот шлам наносят на пше.ницу, содержащую значи тельное количество природной грибко вой инфекции, В качестве стандарта для сравнеНИН другую пробу пшеницы обрабатыва ют 2 кг/га ртутно-органического удоб рения, содержащего 1% активного ингредиента. Необработанные семена так же подвергают испытаниям, чтобы рас полагать мерилом зараженности. Полученные семена высевают в прокаленный каолин, содержащийся в небольших пластмассовых лотках, и проращивают в помещении для выраиивания растений в контролируемых условиях обеспечения водой, светом и теплом. Через три недели после посева, когда высота ростков составляет 7,510 см, их удаляют из лотков и классифицируют на пострадавшие и здоровые. Оценивают процент прорастания. Результаты приведены в табл 5. Таблиц. Сульфат9067 Карбонат9472 Ацетат9166 Ртутно-органические удобрения9353Необработанные8953 Таким образом, предложенные соединения обладоРОТ хорсяией фунгицидноп активностью. Формула изобретения Применение производных дигуанидина формулы I NHNH HiN-C-MH(CH,)-NH-C -NHj, где п - 8,10, или их солей - сульфатов, карбонатов, ацетатов, хлоргидратов в качестве фунгицидов. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Eric J. Lien, Corwin Hansch and Susan M.Anderson. Structure Activity Correlations for antibacterial -.agents on ,G ram-Po s i t I ve and gramnegative . - J .Med .chem . 1968 . 11, 430. 2.Мельников M.M. Химия пестицидов. М., Химия, 1968, с.241. 3.F. Bischoff. Preparation of Some substituted guanidines..Biof. Chem. 1928, 80,345.