Способ получения бутандиола-1,4 Советский патент 1981 года по МПК C07C31/20 C07C29/132 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ .БУТАНДИОЛА-1,4

I

Изобретение относится к способу получения бутандиола- 1,4 , которлй может быть использован в качестве растворителя.

Известен способ получения бутандиола-1,4 путем гидрирования эфиров малеиновой кислоты при 200-260®С и давлении 100-300 атм в присутствии медно-хромового катализатора, выход целевого продукта 64,8-70%

Недостатком способа является невысокий выход целевого продукта.

Наиболее близким по технической сущности- к предлагаемому является способ получения бутандиола-1,4 путем гидрирования малеинового ангид рида при 210-250®С и давлении 165260 атм в присутствии катализатора- металлов платиновой группы на носителе в среде тетрагидрофурана или диоксана-1,4. Выход целевого продукта 88-91% 2.

Недостатком способа является недостаточно высокий выход целевого продукта.

Цель изобретения - повышение вы.хода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения бутандиола-1,4 путем гидрирования малеинового ангидрида при 200-230ОС и давлении 290-300 атм в присутствии медно-хромового катализатора в среде спирта, выбранного из группы н-бутанол, изобутанол, при мольном соотношении малеиновый ангидрид:спирт, равном 1:5-6.

Пример 1..В электрически oбoгpeвae ®й аппарат внутренним диа10метром 24 мм и длиной 1200 мм, выполненный из нержавекедей стали марки У4А, подают 430 мл (635 г) катализатора, содержащего, вес.%: окиси меди 37, трехокиси хрома 52 и двуокиси

5 кремния 8. После вымывания растворимых компонентов паровым конденсатом катализатор восстанавливают водородом при 20000 и 300 бар в течение 2ч. Размешивая, малеиновый ангидрид раст20воряют в изобутаноле при 25Ос в весовом соотношении 1:4, соответствуюием мольному соотношению 1:5,3. Раствор и водород вместе подают в верхнюю часть аппарата. Водород подают в ко25личестве, обеспечивающем количество отходящего газа, равное 400 мл/ч водорода. Процесс гидрирования проводят при 300 бар.

Начсшьная температура гидрироваиия

30 составляет 210®С. По мере проведения процесса гидрирования температура повышается до 2300с. Выходящую из аппарата реакцирнную смесь охлаждают , подают в сборник и перегонкой разделяют на две фракции. Первая фракция состоит из рекуперированного спирта, тетрагидрофурана, н-бутанола и воды, образующейся в процессе гидрирования. Вторая фракция содержит бутандиол-1,4, незначительные количества бутиролактона и высококипятщих компонентов, а также следы сложного диизобутилового зфира янтарной кислоты. Кислотное число второй фракции составляет Oj2. -При практически полной конверсии малеинового ангидрида выход бутандиола-1,4 составляет 92,8 мол .%. Побочные продукты - тетрагидрофуран,бутиролактон, сложный диизобутиловый эфир янтарной кислоты и высокок;ипящие компоненты образуются в количестве 4,0; 0,8; 0,1 и 2,3 мол.% соответственно.

Пример 2. Процесс ведут аналогично примеру 1, но в качестве растворителя применяют н-бутанол при весовом соотношении к малеиновому ангидриду, равном 4:1, а катализатор применяют в количестве 400 мл. Процесс гидрирования проводят при 210-220°С и.290 бар, причем количество отходящего газа составляет 200 мл/ч водорода. После разделения перегонкой реакционной смеси с кис лотным числом 0,1 получают мол.%: бутандиол-1,4 93,6, бутиролактон 1,6, тетрагидрофуран 3,2, высококипящие компоненты 1,6 и следы сложного ди-н-бутилового эфира янтарной кислоты. Конверсия малеинового ангидрида практически полная.

Пример 3. Процесс ведут аналогично примеру 1, но гидрированию подвергают раствор 20 ч, малеинового ангидрида в 80 ч, изобутанола на катализаторе, который в невосстановленном и непролитом состоянии содержит, вес.%: окись меди 33,. трехокись хрома 38, двуокись кремния 8, окись бария 8 и окись натрия 3. Процесс гидрирования проводят при 210-220 С и 3QO бар. После разделения перегонкой реакционной смеси с кислотным числом 0,1 получают, мол, %: бутандиол-1,4Г91,0, тетрагидрофуран 3,5, бутиролактон 0,6, сложного диизобутилового зфира янтарной кислоты 2,9 и высококипящих компонентов 2,0. Конверсия малеинового ангидрида практически полная.

Использование предлагаемого способа позволяет повысить выход целевого продукта до 91-93,6%.

Формула изобретения

Способ получения бутандиола-1,4 путем гидрирования малеинового ангидрида при 200-230°С и давлении 290300 атм в присутствии катализатора в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии медно-хромового катализатора в среде спирта, выбранного из группы н-бутанол, изобутанол, при мольном соотношении малеиновый ангидрид: спирт, равном 1:5-6.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

кл. С 07 С 31/20, опублик. 12.10.78 (прототип).