-Иодхинизарин в качестве промежуточногопРОдуКТА B СиНТЕзЕ АНТРАХиНОНОВыХКРАСиТЕлЕй и СпОСОб ЕгО пОлучЕНия Советский патент 1981 года по МПК C07C50/34 C07C46/00 C09B1/10 

Пример 1. 8г (0,033 моль) хинизарина загружают в смесь 80 г 63%-ного олеума н 4,8 г (0,077 моль) борной кислоты. Смесь перемешивают 1 ч при 25-35°С. Затем температуру повышают до 70°С и в течение 1 ч загружают раствор 8,4 г (0,066 моль) йода в 40 г 63%-ного олеума. Температуру смеси доводят до 90-95°С и выдерживают при перемешивании до исчезновения в смеси исходного хинизарина (контроль методом тонкослойной хроматографии). Для завершения реакции достаточно 8 ч. Реакционную смесь выливают на лед, образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. Получают 10,7 г (87,7%) 6-йодхинизарина в виде золотисто-коричневых пластинок (из смеси спирт-бепзол, 1 : 1), т. пл. 178-179°С.

Найдено, %: I 35,18; 35,17.

СиН7041.

Вычислено, %: I 34,70.

Пример 2. К раствору 8 г (0,033 моль) хинпзарина в 145 г 30%-ного олеума, содержаш.его 4,8 г (0,077 моль) борной кислоты, при 93°С добавляют 8,4 г (0,066 моль) йода в виде раствора в 30%-иом олеуме (76 г). Смесь перемешивают при этой температуре 15 ч, охлаждают, выливают на лед, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Сухой измельченный осадок экстрагируют гексаном в аппарате Сокслета. Получают 3,6 г (30%) 6-йодхинизарина.

6-йодхинизарин в соответствии с рядом подвижности галогенов (С1 Вг I) обладает более высокой реакционной способностью по сравнению с 6-хлор- и 6-бромхинизарипами и, следовательно, па его основе возможно получение труднодоступных 1,4,6-триариламино- или 1,4-диокси-6-ариламиноантрахиноновых красителей.

Кроме того, можно получить красители известного ряда 6-галоген-1,4-диариламиноантрахинонов (I) с новыми колористическими оттенками благодаря специфическому ауксохромному действию атома йода.

Таким образом, модификация структуры 6-галогенхинизаринов, выражаюшаяся в замене хлора или брома на йод, приводит к появлению полезных свойств, отсутствуюших (или слабо выраженных) в случае известных представителей этого ряда промежуточных продуктов.

Формула изобретения 1. 6-Йодхпппзарип формулы оь

В качестве промежуточного продукта в сиптезе антрахиионовых красителей.

2. Способ получения 6-йодхинизарина, отличаюшийся тем, что хинизарин подергают взаимодействию с молекулярным йодом в среде олеума, содержащего 30- 63%-ного свободного 5Оз, в присутствии борной кислоты при 90-95°С и молярном соотношении хипизарин : йод : борная кислота, равном 1 : 1,9-2,1 : 2,2-2,4.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент США № 2315788, кл. 260- 374, опублик. 1943.

2.Bausho I. and oth. Sijnthesis of chlorophthalic acids and chloroquinizarins, Kogyo Kagaky Zasshi, 1960, V 63, p. 1996-9.

3.Патент Великобритании № 1357955, кл. С 2 С, опублик. 1974.

4.Патент США № 2181046, кл. 260- 383, опублик. 1939.