Способ получения производных 1,2,3-тиадиазолин-2-ида Советский патент 1981 года по МПК C07D285/06 

мых веществ осуществляется фильтрованием, в случае легкорастворимых путем отгонки использованного растворителя при пониженном давлении ил высаживанием менее полярным органич ским растворителем, например кетоно или эфирами. Пример. 5-(Фенилкарбамоил имино)-1,2,3-тиадиазолин-2 ид, натриевая соль HjjO. Раствор 2 г (0,05 моль) гидрооки си натрия в 50 МП воды смешивают пр комнатной температуре с 11 г . (0,05 моль) 1-фенил-3-(1,2,3-тиадиа зол-5-ил)-мочевины с :Т,пл,. После 30 мин перемешивания получают почти прозрачный раствор, который фильтруют при в вакууме и зате высушивают при в вакууме. Выход 11,9 г 91,5% от теории, бесцветные криссталлы, т.пл.270С (с разложением). П р J1 м е р 2. 5-(Фенилкарбамоилимино)-,2,3-тиадиазолин-2-ид, кальциевая соль 8 Й,О {соединение В раствор из 4 г (0,1 моль)гидро окиси натрия в 300 мл воды при комнатной температуре вносят 22,0 г (0,1 моль) 1-фенил-З- 1,2,3-тиадиазол-5-ил)мочеви«ы. Почти прозрачный раствор (см.пример 1) фильтруют и смешивают с раствором, состоящим из 8,8 г (0,05 моль) моногидрата ацета та кальция в 100 мл воды. Перемешив ют 1 ч при комнатной температуре.От сасывгиот образующиеся кристаллы и сушат в вакууме при . Выход: 25,5 г 82% от теории,бе цветные кристаллы т.пл. 300°С., Аналогичным способом получают сл дующие соединения, которые приведен в табл.1. . Таблица 1 5-(ФенилкарбамоТ.пл.205 (разложение илимино)-,2,3-тиадиаэолин-2-ид-калиеваясольх Н«О 5-(фенилкарбамоТ.пл.270 (разложение илимино)-1,2,3-тиадиазолин-2--ид, литиевая солы( 5-(МетилфенилТ.пл.200 карбс1моилимино}(разложение -1,2,3-тиадиазоЛИН-2-ИД, натриевая соль X Продолжение табл.1, 5-(Метилфенил- . Т.пл.120 карбамоилимино)(разложение) -1,2,3-тиадиазоЛИН-2-ИД, калиевая соль 5- (МетилфенилТ.пл. 180 карбамоилимино) (разложение) -1,2,3-тиадиазоЛИН-2-ИД, литиевая сольхНдО 5-{2-Пиридилаар7 Т.пл. 200 бамоилимино-1,2)з (разложение) -тиaдиaзoлин-2-ид, натриевая соль 1,5 Но 5-(2-ПиридилТ.пл. 180 карбамоилимино)(разложение) -1,2,3-тиадиазоЛИН-2-ИД, калиевая соль 5J1 О 5-(2-ПиридилТ.пл. 230 карбамоилимино}(разложение) -1,2,3-тиадиазоЛИН-2-ИД, литиевая соль X 5-(Фенилтио-Т.пл. 135 карбамоилимино)- Сразложение) -1, 2, 3- тиадиазо- . ЛИН-2-ИД, натриевая соль X н пО 5-(Фенилкарбамо- Т.пл. 325 лимино) -1,2,3тиадиазолин-2-,ид, магниевая оль Н (jO (Фенилкарбамо- Т.пл. 208 имкно) -1,2,3- (разложение) иадиазолин-2д, цинковая ль т ЗНлО Т.пл. 250 Фенилкарбамо(разложение имино -1,2,3иадиазолин- 2д, марганцевая ль X ЗНоО Т.пл. 250 Фенилкарбамо(разложение имино -1,2,3иадиазолин-2.д, бариевая льХЭНз О

Новьге соединения представляют бой соли, соответствухкцие следую nj eдельным формулам

.Н

Ш-i/A

V 1 -X

jf-J X В 4.i- -lf4-H В

:;:. Х

V

ли в общем виде: г----Л

.

If

„X

Ks..x- H-eн

Г

«

Для простоты в оЛдей формуле 1 это не учитывалось.

Полученные соединения представляют собой бесцветные и не имеющие запаха кристаллические вещества.

Соли щелочных металлов очень хорошо растворяются в воде, хорошо растворяются в полярных органических растворителях,например сульфоксидах, а именно диметилсульфоксиде, низших спиртах, а именно в метиловом и этиловом спирте, амидах карбоновых кислот, а именно диметилформ 1миде,

t хуже растворяются в нитритах карбоновых кислот, а именно ацетонитриле и практически не растворикщ в углеводородах, галогенированных углеводородах и простых эфирах.

15 Соответствующие соли двухвалентных металлов облгщают меньшей растворимостью в воде, однако они также хорсжю pacTBotiHMH в диметилсульфоксиде, диметилформамиде и метиловом

3 спирте.

Полученные соединения склонны к включению растворителей и, как правило, выделяются в виде сольватов, например гидратов, алкоголятов. рактеристики полученных соединений

приведены в табл.2.

Таблица 2

egH7N4HAOSXH,jO11,991,5 С 41,5341,58

C gH CaNgp,iS48Hi,jp 25,5

,

tfHjO 6,3

3,48

3,47 21,53 21,99 12,32 12,22

82,0 С 34,7234,63

Н 4,864,87

N 18,0017,91

S 10,3010,26

11,0 79,5 С 39,1138,89

Н 3,283,58

N 20,2719,83

S 11,6011,57

84,4 С 36,2436,29

Н 5,074,97

N 18,7919,24

S 10,7510,88

7,0 98,0 С 43,7943,03

C HgN NaOSx H,jO

6,4

C,o«gKH OSxH20

6,2

%HgLiN OSxH O

CgHfeNgNaOSxl . 7,3

7/1

СвНбКМ5-05ХН,0

CQH LiNjOSxH O5,1

0

1 12,4

8563848

Продолжение табл.2

Н 4,044,12

N 20,4320,66

S 11,6911,61

84,7 С 41,3641,39

H 3,823,96

N 19,3019,57

S 11,0411,04

96,5 С 35,5535,43

H 3,353,20

N 25,9125,82

S 11,§611,59

91,5 С 34,6434,80

H 2,912,94

N 25,2525,53

S 11,5611,25

74,4 С 39,1839,24

H 3,293,19

N 28,5629,04

S 13,0813,17

Продолжение табл. 2