Способ получения оксоалкилзамещенных пиридиновых оснований Советский патент 1981 года по МПК C07D213/12 C07D213/30 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСОАЛКИЛЗАМЕШЕННЫХ ПИРИДИНОВЫХ ОСНОВАНИЙ

Изобретение относится к новому способу получения ранее неизвестных оксоал- килзамещенных: пирициновык оснований с цлинноцепными оксоалкильными. заместителями, которые могут найти применение в качестве модельных соединений для изучения сосгава и свойств тяжелых нефтяных фракций. Известны способы получения 2, мешенных пиридинов, содержащих В качестве заместителей оксопроизвоцные низшего алкила н арил, реакцией пиридилэтилиро- вания кетонов или взаимодействием мётилпиридинов с ацилирующими агентами в при сутсгвии конденсирующих средств - метил- и фениллития, амида натрия l и з. Недостатками способов являются образование сложной смеси продуктов реакции,. гак как в результате реакции получаегся смесь кетонов и tapбoнoлoв (для 2-метиппириаина) и смесь кетонов и замещенных пиридинов (для 4-метилпи|ридина), труднодоступность исходных реагентов, взрывоопасность конденсирующих. средств, невозможность синтеза модель- рых аналоров тяжелых нефтяных фракций и остатков. Цель изобретения - получение новых оксоалкилзамещенных пиридиновых оснований с цлинноцепными оксоалкильными заместителями, являющихся синтетическими аналогами азотистых оснований нефти. Поставленная цель достигается описываемым способен получения оксоалкилзамеиданных нирндиновых оснований, зяключающнмса в том, что 2,6-лутиаин или 4метилпириаин «оавергагот взаимодействию с апефииами, содержа щимк от 6 до 10 атомов углерода и ацетоном в присутствии траацегага марганца в уксусной кислоте при температуре 6О-9сРс до исчезыбвеняя коричневоJS- окраски соли триацетата марганца. Предлагаемый способ позволяет получать шссоалкилаамезденные пиридиновые основания, содержащие длинноцепные за местатепв втором или четвертом полткбнив пвридинооого кольпа, отличается простотой процесса, постугтосгыо исхоаных реагентов, легкостью вьоеления целевых прооуктов.

Пример 1.5,8 г (О,О25 мопь) триацетата марганца, 29 г.{Ь,5 моль)

ацетона, 18 г (О,3 моль) уксусной кис лоты, 2,1 г (0,025 мопь) гексена- IB 7 г (О,075 мопь) 4-метилпнриаина встряХ1шают в закрытом сосуде при по исчезновения коричневой окраски соли три ацетата марганца. Реакционную смесь фильтруют, отгон впот избыток исходных соединений, остаток вьшивают в зону, пол- кисленную сЬляной кислотой, экстрагируют эфиром. Кислый водный слой подшела чивают 2О%-«ым водным раствором ее кого натра и экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты упаривают и перегоняют.

Получают: 1 г (37% на fA ) 5-(4-метилпиридил)-ч онанона- 2.

Пример 2. 5,8 г ((ХО25 моль) триацетата марганца, 29 г (О,5 моль) ацетона, 2,1 г (О,О25 моль) гексена-1.

IS г (О,3 моль) уксусной кислоты и 8,-1 г (0,075 моль) 2,6-41утидина встря-.. хввают в закрытом сосуде при 7О С до исчезновения коричневой окраски соли триааёгата марганца. Обрабатывают реакционную смесь аналогично примеру 1.

Получают: 0,9 г (ЗО% на Mh) 5-( 2,вН1Имег ил пири дил) «онанона42. М 247 (масс-спектрально). 247.

Пример 3. 5,и г (0,025 мопь) триааетата марганца, 29 г (0,5 моль) ацетона, 18 г (0,3 моль) уксусной кислоты, 3,5 г (О,О25 моль) децена и 1,7 г (О,075 моль) 4- метш1пиридина встряхившот в закрытом сосуде при 90 С до исчезновения коричневой окраски соли триацетата марганца. Обрабатывают реакционную смесь аналогично примеру 1,

Подучают: 0,95 г (20% на А ) 5-(4-метилпиридил)-тридеканона-2.

Свойства оксоалкилзамещенных пиридиновых оснований приведены в таблице. Формула изобретения . Способ получения оксоалкилэаМешен нык пиридиновык оснований общей формулы, а) 1,.СНг; l CHjCOCKjCHi б). .-CH COCHjCH CH {СН2)у, И-3-7, отличающийся тем, что 2,6лутйцин или 4-метилпиридин подвергают взаимодействию с олефинами с числом ат мов углерода от 6 до 10 и ацетоном в присутствии триацетата марганца в уксусной кислоте при температуре бО-ЭО С до исчезновения коричневой окраски соли триацетата марганца. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе i Wctafhus G.,LevinR-.P ridvlei Eoiion of ociiw Ь- дгодеп compounds Reaciioti oi Ketones.otVjtpiridAirtee and aeVvtqwinotittes NMiiVi 2-oind4-vimlpNHdihe,0 Orgr.chem, 22.Д 270-213.1957. 2. Osucli C., Levin R.,The ас еаНоп of 2 ettwK-2-isubuivEpsridine 0-Org ctiew 21 Ю,Ю99-1 ОЭ,1956. a.Osucb C.,LevinR., Astudi of itie ac:#tcition 014-picotitie D.OQr.cVjev i.. 22,8,939 -943,1957.