ВСЕСОЮЗНАЯ I Советский патент 1973 года по МПК C07D311/04 

1

Изобретение относится к способу получения 1-замещенных 2 - бензопнрилиевых солей, которые в связи с легкостью их превращения в изохинолиновые основания могут найти применение в синтезе близких структурных аналогов алкалоидов ряда изохинолина.

Известен способ получения солей 2-бензоп11рнлия ацилированием бензилалкил(арил, гетерил)кетонов ангидридами карбоновых кислот в присутствии хлорной кислоты.

Однако известный снособ прнменим только для введения алкильных заместителей в положение 1 солей 2-бензонирилия и неприемлем для получения этих же солей с ароматическими и гетероциклическими радикалами в положении 1.

Кроме того, недостатком известного снособа является применение хлорангидридов, которые необходимо получать из соответствующих кислот. Превращение фосфатов пирилиевых солей в перхлораты происходит настолько просто, что его нельзя рассматривать как дополнительную стадию.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса получения солей 2-бензопирилия и получение солей 2-беизопприлия с различными заместителями в положении 1. Согласно предлагае.мому способу проводят аци.тирование лг-алкоксизамещенных беизилалкил (арил, гетерил)кетонов непосредственно различными ароматическими, жирноароматическими и гетероциклическими кислотами в присутствии полифосфорной кислоты (ПФК) с выделением целевого продукта известными приемами.

И р и м е р 1. К 0,32 г (0,001 моль) дезокспвератроина прибавляют 0,2 г (0,0011 мо.ь) вератровой кислоты и 7 г ПФК. Полученную cNrecb при энергичном перемещиванни нагревают при 100°С в течение 2 час. Горячий раствор выливают в 20 мл холодной воды со льдом, при этом образуется обильный яркокрасный осадок. К полученному раствору при |Неремешивании добавляют 2-3 мл 30%-ной НС1О4 и оставляют стоять в течение 1 час. Осадок отфильтровывают, высущивают, перекристаллпзовывают из ледяной уксусной кислоты и получают 0,34 г (60%) ярко-красных крпсталлов с т. пл. 250С (с разложением).

Найдено, %: С 57,10; И 4,77; С1 6.12.

С27Н27СЮи.

Вычислено, %: С 57,60; И 4,80; С1 6,31.

Пример 2. Смесь 0,39 г (0,002 моль) 3,4диметоксифенилацетона, 0,27 г (0,002 моль) фенплуксусной кнслоты 6 г ПФК нагревают при ностояпном перемещивании в течение 30 мин при 90°С. Реакционную смесь выливают на лед с водой. При этом выделяется светло-коричневый фосфат пирилиевой соли. К смеси прибавляют 2-3 мл 30%-ной НСЮ, перемешивают и оставляют на 1 час. Образовавшийся перхлорат отфильтровывают и промывают ацетоном и эфиром. Выход 0,52 г (66%), светло-желтые кристаллы с т. пл. 185°С (из ледяной уксусной кислоты).

Найдено, %: С 57,80; Н 4,90; С1 8,57.

CigHigClO.

Вычислено, %: С 57,80; Н 4,81; С1 8,98.

Аналогичным образом получают следующие перхлораты: 1-(3,4 - диметоксибензил) - 3 метил - 6,7 - диметокси - 2 - бензопирилия (выход 57%), который может быть использован для синтеза 3-метилпалаверина; 1,3,4 трифенил - 6, 7 - диметокси - 2 - бензопирилия (выход 32%); 1 - бензил - 3, 4 - дифенил - 6,7диметокси - 2 - бепзопирилия (выход 34%); 1 - (р - метоиндолил) - 3 - метил - 6,7 - ди.метокси - 2 - бензопирилия (выход 40%) и ряд других соединений.

Предмет изобретения

Способ получения 1-арил(бензил, гетерил) замещенных 2 - бензопирилиевых солей, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, бензилалкил(арил, гетерил) кетоны ацилируют соответствующими карбоновыми кислотами в присутствии полифосфорной кислоты с выделением целевого продукта известными приемами.