Способ получения диуретанов Советский патент 1981 года по МПК C07C125/75 A01N47/10 

где R и X имеют вышеуказанные значения с амином общей формулы . Д А/ / Iv-ffi.). п имеют вышеуказанны значения при 10-15 с в среде растворителя и в присутствии акцептора кислоты. Обычно в качестве растворителя используют смесь уксусный эфир : во да , а в качестве акцептора кислоты карбонат калия. Пример. 3-(метоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир-(2,2-диметоксиэтил)-3-метилкарбониловой кислоты. В раствор 19,5 г (0,1 моль) N-(2 i2-диметоксиэтил)-3-толуидина в 50 мл сложного эфира уксусной кисло при перемешивании и охлаждении до 10-15 С добавляют каплями растйор 26 г (0,1 моль) 3-(метоксикарбонил мино)-фенилового сложного эфира хлормуравьиной кислоты и одновременно раствор 13,8 г карбоната кали в 50 мл воды. В течение 30 мин смес перемешивают при температуре . Затем органическую фазу отделяют,разбавляют 100 мл сложного уксуЪной кислоты и промывают при 0 0слабьте раствором едкого натра, разбавленной соляной кислотой и водой. После высушивания над сульфатом магния концентрируют при пониженном давлении. Затем после добавления простого изопропилового эфира продукт реакции обмена выкристаллизовывают. Выход: 23,6 г s 61% от теоретического. Т. пл. 70-72 С. Найдено,%: С 61,56; Н 6,15; N 7/03. 20 i4 2°6Вычислено,%: С 61,85; Н 6,23; N 7,21. Аналогичным образом получены новые диуретаны, представленные в таблице. Эти соединения растворимы, например в ацетоне, циклогексаноне, сложном этиловом эфире уксусной кислоты, изофороне, тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде и триамиде ортофосфорной кислоты и практически не растворимы в воде и легком бензине.

Т.пл. Иб-Ив С 1.3-(метоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2-метоксиэтил)-карбами новой ислоты Т.пл. 115-117с C. 2.3-(метоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2,3-диметоксиэтил)-карбаминовойкислоты Т.пл. 86-89с С,„ 3.3-(метокСИкарбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2-метоксиэтил)-3-метилкарбаминовой кислоты Т.пл. 70-71°С С 4.3- (этоксикарбониламино)-фениловыйсложный эфир N- (2-метоксиэтил)-карбаминовой кислоты -f8 tg 19 -„М„0 19,0 55 С 62,78 62,52 20 2 5 Н 5,85 5,67 N 8,14 8,25 N 0 16,6 44 С 60,95. 22 г 6 Н 5,92 N 7,48 о - N-« 25,0 70 С 63,67 22 2 в Н 6,19 N 7,82 ,И„0„ 33,4 93 С 63,67 63,04 2Z г 5 Н 6,19 6,78 N7,82 7,28 5.3-(иэопропокси, карбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2,2-диметоксиэтил)-карбаминовойкислоты 6.3-(изопропокси-карбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2-метоксиэтил)-карбаминовойкислоты 7.3-(вторичный бутоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир N- (2-метоксиэтил)-карбаминовой кислоты 8. 3-(изобутилкарбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2,2-диметоксиэтил)-карбаминовойкислоты 9. 3-(2-метилпропоксикарбониламино)гфениловый сложный эфир N-(2-метоксиэтил)-карбамино вой кислоты 10. 3-(аллилоксикарбониламино)-фениловыйсложный эфир N-(метоксиэтил)-карбаминовой кислоты 11.3-аллилоксикарбониламино)-фениловыйсложный эфир М-(2,2-диметоксиэтил)-карбами новой кислоты 12.3-(2-пропинилоксикарбониламино) -фениловый сложный эфир N-(2,2-диметоксиэтил) -карбаминовой кислоты

Продолжение таблицы 62,67 62,66 6,51 7,14 N 6,96 6,89 64,50 64,27 Н 6,50 N 7,52 С 65,26 65,44 Н 6,78 С 63,45 64,18 Н 6,78 N 6,73 Н 6,78 .7,03 N 7,25 С 64,85 Н 5,99 N7,56 С 62,9962,80 Н 6-,045,78 N 7,007,16 63,31 62,88 Н 6,57 5,62 N 7,03 6,89

nj 1,5448

Т.пл. 100-102°С

Т.пл. 85-87с

N-(2,2-диметок сиэтил)-карбаминрвой кислоты

Т.пл. 88-89 с

Т.пл. 116-117 С

Т.пл. 78-79°С

18; 3-(метоксикарбониламино)-фениловый

сложный эфир

N-(2-этoкcиэтил)-3-метилка;рбаминовой

кислоты

Т.пл. 70-72°С

Продолжение таблицы

35 2

Н 5,47 5,92

N 7,60 7,79

15,5 40 С 58,45 58,79

-4-метилкарбаминовой кислоты

Т.пл. 87-88 С

. 3-(изопропоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2,2-диметоксиэтил)-4-метилкарбаминовой кислоты .

Продолжение таблицы

- 63,45 63,49

Н 6,78 7,43 N 6,73 6,34

3-(1-метилэток- Т.пл. 96°С

сикарбонил)йминоловый сложный

эфир N-(2,2-диметоксиэтил)-3-ме тилк арбаминовой кислоты

3-(бутокси- Т.пл. 68° С

8, -карбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2,2-диметоксиэтил)-4-метилкарбаминовой кислоты

3-(2-метил- Т.пл. 112 113°С

9,

пропоксикарбониламино)-фениловый

сложный эфир .

N-(2,2-диметоксиэтил)-3-метилкарбаминовой

кислоты

Т.пл. 94-95 с

3-(1-метил0. пропоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир Н-(2,2-диметоксиэтил)-3-метилкарбаминовой кислоты

Т.пл. 103°С

3-{2-метил1, пропоксикарбонил-амино)-фениловый сложный эфир N-(2,2-диметоксиэтил)-4-мe т и лк а рб ами новой кислоты

Т.пл. 78-80С

3- (2тметокси2, этоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2,2-диметоксиэтил)-3-метилкарбаминовой кислоты

Т.пл. 78-80с

3- (аллилокси33. карбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2,2-диметоксиэтйл)-3-метилкарбаминовой кислоты

Продолжение таблицы

Н 6,78 7ДЗ

N 6,73 6,51

.,N,0, 24,9 72 С64,1364,42

Л,Ъ О .л. t

Н7,026,26

N6,506,63.

С Н N О, 24,4 57 С 64,1964,04 2-J ЗО 2 б

Н 6,987,57

N 6,516,38

С 25,3 59 С 64,19 64,24

Н 6,98 7,22 N 6,51 6,48

25,2 73 С 64,19 64,42

Н 6,98 7,14 N 6,51 6,37

y, -20,5 48 С 60,86 60,16

Н 6,74 6,31 N 6,46 6,43

С22.Н26«аОб 2

Н 6,07

N 6,76 6,84

Т.пл. 103-10Б С

Т.пл. 89-90с

N-(2-метоксиэтил)--карбаминовой кислоты

Т.пл. 79-80 С

М- (2,2-диметоксиэтил)-4-метилкарбаминовой кислоты

Т.пл.

N - (2,2-ди: етоксиэтил)-3- метилкарбаминовойкислоты

Т.пл. 79-82 С

Продолжение табли1ш

гЛ 17,843064,07 64,15

Н 5,87 6,00 N 6,79 6,72

® 6407 63,95

Н 5,86 6,10 N 6,79 6,92

С Н N 0. S 8,0 22 С 59,9859,8 1в 20 2 4

Н 5,595,84

N 7,777,73

15

3-(этилтио- Т.пл.

0. карбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2,2-диметоксиэтил)-4-метилкарбаминовой кислоты

3-(этокси- Т.пл. 70-73 С

1, карбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2,2-диметоксиэтил)-карбаминовойкислоты

3-(вторичный -бут- Т.пл. 80-82С

2, оксикарбониламино)-фениловый сложный эфир N- (2,2-диметО сиэтил) -карбаминовой кислоты

Т.пл.

3- (этоксикарбо3, ниламино)-фениловый сложный эфир М-(2-метоксиэтил)-4метилкарбаминовой кислоты

Т.пл. б5-б8с 3-(этокси4, карбонилсмино)-фениловый сложный эфир N - (2-этоксиэтил)-2-метилкарбаминовойкислоты 3-(метоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2-метоксиэтил)-4-метилкарбаминовой кислоты 3-(метоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2-этоксиэтил)2-метилкарбаминовой кислоты 47. 3- (-ЭТОКСИкарбониламино)-фениловый слож ный эфир 3-метил- N(2-nponoK еи э ти л) - к,а рб ами новой кислоты

858561

Продолжение таблицы Н 6,19 6,43 N 7,82 7,63 Н 6,506,66 N 7,528,01 С 65,9866,08 Н 7,057,26 N 7,007,23

Т.пл. 105-106 С

1,7679

0.3-(1-метил-пропоксикарбониламино)-фени. ловый сложный эфир N-(2,2-диметоксиэтил) -4-метилкарбаминовой кислоты

Т.пл. 93-93 С

Т.пл. 102-108 0

N-(2-этоксиэтил)4-метилкарбаминовой кислоты

Т.пл. 68-70 С

1,5145

Продолжение таблицы

65,2765,03

Н 6-, 786,64

N 7,257,23

17,843 С 64,0764,18

Н 5,876,02

N 6,796,76

17,2 40 С 64,19 64,03

Н 6,987,81

N 6,516,03

С Н NgO 24,064 С 60,95 60,93

Н 5,926,22

N 7,487,41

С- Н N 0 26,0-67 С64,50,64,52

2О 2.4 2. 5

н6,506,71

N7,527,62

16,8 44 С 65,27. 64,76

Н 6,787,33

N 7,257,63

С Н N 0 17,5 53 С 63,75вЗ,56 26 2 6

Н 6,326,41

N 6,766,80

Продолжение таблицы nj° 1,5390 62.3-(метокси- , карбониламино)-фенилопый сложный эфир N-(2-бутоксиэтил)-карбаминовойкислоты Т.пл. 62-63с С 63.3-(метоксикарбониламино)-фениловыйсложный эфир 4-метил-М-(2-пропоксиэтил)-карбаминовойкислоты Т.пл.98-100 С 2 64.3-(этоксикарбониламино)фениловый сложный эфир №-(2-метоксиэтил)-2-метилкарбаминовой кислоты Т.пл. 115-117 0 ( 65. 3-(этилтиокарбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2-метоксиэтил)-2-метилкарбаминовой кислоты Т.пл. 93-94 С -2.t 66.3-(1-метилэтоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2-метоксиэтил)-3-метилкарбамияовой кислоты Т.пл. 90-100 С С 67.3-{2-пропинилоксикарбониламино ) -фениловый сложный эфир N-(2-метоксиэтил) -3-метилкарбаминовой кислоты п 1,5340 68.3-(этоксикapбoнилajминo) -фениловыйсложный эфир N- (2-бутоксиэтил)-карбаминовой кислоты

Продолжение таблицы С„ 2 Z .Cjjj С 65,27 65,19 Н 6,78 N 7,25 065,2764,59 Н 6,786,77 N 7,257,57 С 64,5064,99 Н 6,506,60 N 7,527,48 61,8361,60 6,236,29 6,217,24 8,258,65 65,2765,53 6,787,07 7,257,44 65,95 55,51 5,805,86 7,33 7,32 65,98 64,83 7,05 7,77 7,006,82

пропоксикарбониламино)-фенйловый сложный эфир N-(2-этоксиэтил)-карбаминовойкислоты

Т.тек. ±09°С

3-(1-метил-25. -хлорэтоксикарбониламино)-фенйловыйсложный эфир N-(2-метоксиэтил)-карбаминовой кислоты

Продолжение таблицы

Н 7,05 7,20 N 7,00 6,94

Н N„0 15,8 39 С 59,0458,77 23 2

Н 5,695,87

се 8,719,02

N 6,886,92 т.тек. 81-89с 76.3-{1-метил-2-хлорэ ток сикарбон и л амин о) -фениловыйсложный эфир N.-(2,2-диметоксиэтил) -карбс1миновой кислоты r 1,5528 77.3-(2-бромэтоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир N -(2,2-диметоксиэтил)-карбаминовой кислоты 1/5379 78.3-(2-метоксиэтоксикарбониламино)-фенилоЕый сложный эфир N-(2,2-яиметоксиэтил)-карбаминовой кислоты Т.тек. 110-112 С 59 79.3-(метйлтиокарбонилс1мино)-фениловый сложный эфир N-(2-метоксиэтил)-2;-метилкарбаминовойкислоты п20 1,5374 80.3-(2-метил-пропоксикарбониламино)-фениловыйсложный эфир 3-метил-N-(2-пррпоксиэтил)-карбаминовойкислоты п 81.3-(2-метил-. пропоксикарбониламино)-фениловый сложт ный эфир N-(2-метокси тил)-4-метилкарбаминовой кислоты Т,пл. 74-75 С 82.3-(2-метилпропоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир N-(2-метоксиэтил)-3 -метилкарбами- новой кислоты

Продолжение таблицы 1 С 2О C С« St 2 С 2 1,ТЗ57,84 Н 5,775,86 се ,118,22 N 6,416,20 С 51,4052,35 Н 4,965,52 N 5,995,77 С 60,2859,68 Н 5,816,46 N 6,736,27 60,9460.52 Н5,925,93 N7,487,45 S8,56;9,29 С 67,27 66,76 Н 7,53 N 6,54 е 65,98 65,52 Н 7,05 N7,00 С 65,98 65,87 Н 7,05 N 7,00 83.3-{метилтиокарбониламино)-фениловый слож ный эфир N(2-метоксиэтил)-4 -метилкарбаминовой кислоты 84.3-(мётилтиокарбониламино)-фениловыйсложный эфир N- (2-этоксиэтил)-3-метилкарбаминовойкислоты 85.3-(метилтиокарбониламино)-фениловый слож ный эфир N-(2-бутоксиэтил)-4-метил)-карбаминовойкислоты 86.3-(метилтио-карбониламино)-фениловый слож ный эфир N-(2этоксиэтил)-2-метилкарбаминовой кислоты 87.3-(метилтиокарбониламино)-фениловыйсложн1лй эфир Н-(2-этоксиэтил)-карбаминовой кислоты 88.3-(метилтиокарбоииламино)-фениловыйсложный эфир N-(2-метоксиэтил)-3-метилкарбаминовойкислоты 89.3,-(метилтиокарбрниламино)-фениловый слож ный эфир N-(2-бутоксиэтил)-карбаминовойкислоты

Продолжение таблицы С 60,9460,67 Н 5,926,16 N 7,987,39 S 8;568,71 С 61,8361,73 Н 6,236,31 N 7,217,28 S 8,258,51 С 63,4463,3 Н 6,77 7,31 N 6,736,4 S 7,707,48 С 61,8360,7 H 6,236,55 N 7,216,93 S 8,258,55 С 60,9460,7 H 5,925,86 N 7,487,49 S 8,,68 С 58,4458,49 H 5,684,9.2 N 7,186,55 5 8,217,97 62,6662,63 H 6,516,61 N6,966,88 S 7,977,71

Продолжение таблицы

-фениловый сложный эфир N- (2,2-диэтоксиэтил)-карбаминовой кислоты

99,3-(аллилоксикарбониламино)-фениловыйсложный .эфир

N- (2-этоксиэтил)-карбаминовой кислоты

п 1,5533 00. 3-(аллиоксикарбониламино)-фениловыйсложный эфир N- (2-этоксиэтил)-3-метилкарбаминовойкислоты

п 1,5458

N-(2-пропоксиэтил)-карбаминовой кислоты

п 1,5574

N-(метЬксиэтил)-карбаминовой кислоты

1,5429

N-(2-бутоксиэтил)-3-метилкарбаминовойкислоты

п 1,5394

N-(2-бутоксиэтил)-3-метилкарбаминовойкислоты

Продолжение таблицы

Н 6,51 6,90 N 6,96 6,76

29,6 69 С 61,0961,08

Н 6,527,05

N 6,486,35

S 7,417,56

65,6165,47

Н 6,297,18

N 7,297,55

С 66,31 66,60

Н 6,58

7,01 N7,03 7,43

С Н N 0 34,0 85 С 66,31 66,73

2426 2.

6,91

Н 6,58 7,07 N 7,03

С Н BrN О 29,7 68 С 52,18 52,81 -1 2-f i

Н 4,93

4,84 N 5,81 6,41

е,,. Н„,,Ы„0 32,0 80 С 65,98 65,57,56

Н 7,05 6,77 N 7,00

С Н N рр 34,0 82 С 66,64 66,7

7,77

Н 7,30 6,69 N 6,76

1,7010

N- (2 ,2-диэтоксиэтил)-кар6аминовой кислоты

п 1,53.4.5.

1,5241

п 1,5289

п 1,-6388

Продолжение таблицы

ч. °°

° €7г40

Н 7,53 7,90

С 17,0 41 С 66,64 66,81

Н 7,.30 7,60 N 6,76 .6,46

24 з/2°5

7,77

Н 7,53 6,21 N6,54

36,0 87 С 66,64 65,93

Н 7,30 7,91 N 6,76 6,56

С Н- N„0 36,0 84 С 64,47 63,33 цъ 2Ъ 2 6

6,47

Н 6,59 6,49 N 6,54

35

-карбаминовой кислоты

858561 Продолжение таблицы

М-{2-бутоксиэтил)-3-метил- карбаминовой кислоты

М-(2-цианэтил)-3-хлор-карбаминовой кислоты

Продолжение таблицы

2f 1,5477

п 1,5472

п|° 1,5418

п 1,5472

1,5451

30 3-(2-пропинилоксикарбониламино)-фениловый сложный эфир N- (2-бутоксиэтил)-3-метилкарбаминовой кислоты

Т. тек. 73-75 С

Т.тек. 92-93 С

Продолжение таблицы

® 6в,65 65,35

Н 6,10 6,42 N 7,07 7,40

35,0 83 С 67,91 67,43

Н 6,65

7,33 N 6,60 6,83

® 67,3066,80

Н 6,395,43

N 6,836,92

о

36,0 88 G 67,3066,06

Н 6,396,88

N. 6,836,89

73,0 78 С 67,91 68,03

Н 6,65 7,68 N 6,60 6,77

67,31

j, Н„, N„0, 18,0 44 С 67,30

26

6,49

Н 6,39

6,68 N 6,83

61,85

o.

Н 6,23 6,73 7,14 N 7,21 8,48 S 8,25.

N-(2-этоксиэтил)-3-метилкарбаминовойкислоты

Т.тек. sa-sg c

N- (2-этоксиэтил)-2-метилкарбаминовойкислоты

Т.тек. 88-89 С

N- (2-метоксиэтил)-3-метоксикарбаминовой, кислоты

Продолжение таблицы

15,0 37 с62,6662,64

Н6,517,05

N6,967,01

S7,978,05

-(2-пропоксиэтил)-карбаминовой кислоты

Продолжение таблицы

Продолжение таблицы