Способ получения диуретанов Советский патент 1982 года по МПК C07C125/75 A01N47/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИУРЕТАНОВ Изобретение относится к способу получения новых диуретанов общей фор мулы 0(iO-N-(JH-R2 NH-CiO-X-Rj где. ft - водород, алкил , аллил Rn - фенил, метилфенил, метоксифенил, хлорфенил, дихлорЛенил; циклогексил, бензил, ф нилэтил; Ra - алкил ., аллил, пропинил, хлорбутинил; X - кислород или сера, обладающих селективным гербицидным действием. Известен способ получения диурета нов общей формулы , где- R - алкил , циклогексил и т.д.; R/l- водород; R - алкил и т.д., которые обладают хорошей селективностью особенно по отношению к свекле, Однако указанные соединения не имеют достаточную селективность по отношению к другим сельскохозяйственным культурам, таким как хлопчатник, фасоль, земляной орех, картофель, люцерна, рис. Целью изобретения является способ получения новых соединений, обладающих высоким селективным гербицидным действием. Поставленная цель достигается спо собом полумения соединений общей фор мулы (l), отличительной особенностью которого является то, что эфир хлорг муравьиной кислоты общей формулы ()1 Ш-()0-Х-Вз где Ra алкил , аллил, пропинил, хлорбутинил; X - кислород или сера, подвергают взаимодействию с амином общей формулы ш(н-В2 где R - водород, алкил ЦС, аллил R - фенил, метилфенил, метоксифенил, хлорфенил, дихлорфенил, циклогексил, бензил, фенилэтил, в этиловом эфире уксусной кислоты в присутствии водного раствора карбо ната калия при 10-15 С. Предложенный способ основан на из вестной реакции получения производны карбаминовой кислоты, т.е. взаимодействии амина с карбамоилгалогенидом, однако использование в качестве исходных соединений общей формулы (II} и (I I I) позволяет получить новые соединения. П р и м е р 1. 3(Метоксикарбониламино -фениловый эфир К - (1-циан-2- фенил пропил -N-мети лкар)бами новой кислоты. В раствор 17, Г (0,1 моль) 2-метиламино-3 Фенилбутиронитрила в 100 MJO этилацетата при перемешивании и охлаждении до- 10-15°С по каплям добавляют раствор 22,9 г (0,1 моль) Зметоксикарбониламинофенилового эфира хлормуравьиной кислоты в 50 мл этилацетата и одновременно добавляют раствор г (0,1 моль) карбоната калия в 50 мл воды. Органическую фазу отделяют , промывают слабо разбавленной соляной кислотой при и водой, высушивают над сульфатом магния и испаряют при пониженном давлении. Перекристаллизовывают продукт из смеси этилацетат/пентан. Выход 28,9 г (79% от теории), т.пл. 121°С. g: С 65,38; Н 5,76; Вычислено, N 11,. С 65,18; Н 5,35; Найдено, %: N11, 13. Аналогично могут быть получены приведенные в табл. 1 соединения.

го СО СЭ

чО {Г Г (7 Р-. f г- СП

1ГЧ ..:Г гм

чО vD

vD

{М vO

зс

- r- CM

-3- S UTv ) OO ( чО ЧО LT ТЛ f

CO

lA

vO vD

чО

РЛ

О го

vO

сз

t

CM

с f

cH

si

2

о

5 c; 3 и

о 5

0

s s

1о

0) CD

e О

I X

11

§:,

(0 «0

e; It s I

i i

Ю b

a о

(D I Z

О t; ii S

о n

с I

0Ч) a Ю с I с; nj r X

I- r 0) 1

z:-ri

CM Q.

1eГО n

19 2586kB

Эти соединения растворимы в ацето- мицу и томаты после прорастания всхоне, циклогексане, этилацетате, изо-дов в качестве испытуемых соединений

фороне, эфире и тетрагидрофуране иразбрызгивают приведенные в табл. 1

практически не растворимы в воде исоединения, при расходных нормах 5 кг

легких бензинах..,5 эффективного вещества, растворенного

Исходные продукты, необходимые для в 500 л воды на гектар, получения соединений, могут быть по-Через три недели проводят оценку

лучены известными методами, например результатов обработки, принимая слеиз соответствующих альдегидов, циани- дующие обозначения: О - нет действия, да калия и гидрохлоридов соответст-. Ю - уничтожение растений, вующих аминов.Результаты обработки представлены

Пример 2, В теплице на гор- -в табл. 2.

СоединениеBrass lea I

3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир-ЬЬ-цианбензил-карбами новой кислоты

3 (Этоксикарбониламино)-фениловый

эфир-с1-цианбензил-карбаминовой

кислоты

3-(Метилтиокарбамиламино)-фениловый

эфир-Ы-цианбензил-карбаминовой

кислоты

3- (Этилтиокарбониламино)-фениловый

эфир-о(гцианбензил-карбаминовой

кислоты

3- (1-Метилэтоксикарбониламино)-фениловый эфир-об-цианбензил-карбаминовой кислоты

3(2-Метилпропоксикарбониламино)-фениловый эфир-о1-цианбензил-карбаминовой кислоты

3(1-Метилпропоксикарбониламино)-фениловый эфир-сЬ-цианбензил-карбаминовой кислоты

3-(Метилтиокарбониламино)-фениловый эфир-оЬ-цианбензил-М-бутйлкарбаминовой кислоты

3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир-о1гцианбензил-М- (2-метилпропил)-карбаминовой кислоты

3-(Метилтиокарбоииламино)-фениловый эфир-с1-цианбензил-Я- (2-метилпропил)-карбаминовой кислоты

3-(2-Метилпропоксикарбониламино)фениловый эфир-сА-цианбензил-М-бутилкарбаминовой кислоты

Таблица 2

Solaum

99«25S650 Соединение-{Bras 3-(1-Метилпропоксикарбонилэмино)-феНИЛОВЫЙ эфир-оС-цианбензил-М-бутилкарбаминовой кислотыЦ 3 {2-Метилпропоксикарбониламино)-фениловый эфир-(1-цианбензил-N-(2-метилпропил)-карбаминовой кислоты1( 3-(Аллилоксикарбониламино)-фениловый эфир-Л-цианбензил-М-бутилкарбаминовой кислотыt 3(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир-Ыгцианбензил-М-бутилкарбаминовой кислотыЦ 3(Этоксикарбониламино)-фениловый эфир-А-цианбензил-М-бутил-карбаминовой кислоты. k 3(Метоксикарбониламино)-фенило вый эфир-о(-цианбензил-Ы-метилкарбаминовой кислоты 3(Аллилоксикарбониламино)-фениловый эфир-о1-цианбензил-М-метилкарбаминовой кислотыЦ 3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фениловый эОир-с1-цианбензил-Н-метилкарбаминовой кислотыЦ 3-(Аллилоксикарбониламино)-фениловый эфиp-d-циaнбeнзил-N7Этилкapбaминoвoй кислотыk 3-(Этоксикарбониламино)-фениловый эфир-о1-цианбензил-М-метилкарбаминовой кислоты Ц 3-(Этилтиокарбониламино)-фениловый эфир-сС-цианбензил-М-метилкарбаминовой кислоты 2-(Этоксикарбониламино)-фениловый эфиp-d-циaнбeнзил-N-этилкapбa мнoвой кислотыl 3-(Этилтиркарбониламино)-фениловый эфир-оЬ-цианбензил-Ы-этилкарбаминовой кислотыk 3(2-Метилпропоксикарбониламино)-фениловый эфир-с1-цианбензи-л-Н-этилкарбаминовой кислотыk

Продолжение табл. Bras olaum t 1) k Ц k Ц k 4 k k k

Соединение

3(Метил-тиокарбонйламино)-фениловый эфир-о1-цианбензил-М-этилкарбамиНО8ОЙ кислоты

3 (Метоксикарбониламино)-фениловый

эфир-сЬ-циан-Ы-аллилкарбаминовой

кислоты

3-(Этоксикарбониламино)-фениловый эфир-вЬ-цианбензил-М-аллилкарбаминовой кислоты

3- {Этилтиокарбониламино -фениловый эфи p-cl -циaнбeнзил- - аллилкарбами новой кислоты

3-(Аллилоксикарбониламино)-фениловый эфир-Ы-цианбензил-М-аллилкарбамновой кислоты

3-(2-Пропинилоксикарбониламино)-фениловый эфир-Н-((А-цианбензил -N-аллкарбаминовой кислоты

3-(2-Пропинилоксикарбониламино)-фе ниловый эфир-М (о1-Цианбензил)-Н-этилкарбаминовой кислоты

3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (сС-циан- -метилбензил)-М-этилкарбаминовой кислоты

I

3-(Этоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- {с1,-циан-4-метилбензил)-М-этил карбаминовая кислота

3-(Этилтиокарбониламино)-фениловый эфир-N- (о1.-циан- -метилбензил)-М-этилкарбаминовой кислоты

3-(1-Метилэтоксикарбониламино)-фениловый эфир-N-(ot-циан- -метилбензил)-М Этилкарбаминовой кислоты

3(Аллилоксикарбонилакмно)-фениловы эфир-N- (А,циан-«-метилбензил)-Н-этикарбаминовой кислоты

3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (о1-14иан- -метил бензил)-N-этилкapбaминoвoй кислоты

3-(2-Пропинилоксикарбониламино)-феииловый эфир-N- (с1ь-циан-А-метилбензил)-N-этилкapбaминoвoй кислоты

I Brassica

Brassica Solaum

539 2586

Соединение

3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (о(.Циан-3 метилбенэил)-М-этикарбаминовой кислоты

3-(Этоксикарбониламино -фениловый эфир-М-((1-циан-.3 метилбензил)-М-этилкарбаминовой кислоты

3-(2-Пропинилоксикарбониламино -фениловый эйир-Ы-(с1-циан-3-метилбензил)-Н-этилкарбаминовой кислоты

3(НМетилэтоксикарбониламино -фе ниловый эфир-N- (ь1-цианбензил)- Л-метилкарбаминовой кислоты

3-(Аллилоксикарбониламино)-фениловы эфир-N- {А-циан-3-метилбензил)-Н-этикарбаминовой кислоты

I,

3-(Этилтиокарбониламино)-фениловый эфир-Н-(с1-циан-3-метилбензил)-Н-этилкарбаминовой кислоты

3-(2-Метилпрогюксикарбониламино)феииловый эфир-N-(о1-циан-3-метилбензил)-М-этилкарбаминовой

кислоты

3-(2-Пропинилоксикарбониламино)фениловый эфир-N-(с1-цианбензил)-N-метилкарбаминовой кислоты

3-(1-Метилпропоксикарбониламино)фениловый зфиp-N-(dL-циaнбeнзил)-N-метилкарбаминовой кислоты

3(1-Метилэтоксикарбониламино)-фениловый эфир-N-(с1-цианбензил)-N-этил-карбаминовой кислоты

3-(Этоксикарбониламино)-фениловый эфир-N-(ои-циан- -метилбензил) -N-зтилкарбаминовой кислоты

3(Этилтиокарбониламино)-фениловый эфир-N-(Ы,-чиа«- -метоксибензил)-N-этилкapбaминoвoй кислоты

3-(1-Метилэтоксикарбониламино)-фениловый эфир-Н-((1-циан- -метоксибензил)-Ы-этилкарбаминовой кислоты

559 258656

Соединение. I BrassicJ Solaum

3(2-Meтилпpoпoкcикapбoнилaмииo)eнилoвый эфир-Н- (dL-циан- -метоксиензил)-М этилкарбаминовой кислоты k

3 (2-Пропинилоксикарбониламино)- фениловый эфир-М-(о(.-циан-(-метоксиензил-Ы-этилкарбаминовой кислотыkk

3-(Метилтиокарбониламино)-фениловый фир-N-(dL-циaн-4-мётoкcибeнзил)-N-этилкapбaминoвoй кислотыЦ

3-(Метилтиокарбонйламино)-фениловый фир-N- С-Циан- -метоксибензил)-N-этилкарбаминовой кислотыЦ k

3(Метоксикарбрниламино)-фениловый

зфир-N-(oL-циан- -хлорбензил)N-зтилкар аминовой кислоты 4k

3 (Мети лтио арбонилак 1 но )-фениловый

эфир-Ы-(о1-циан-4-хлорбензил)-14-этилкарбаминовой кислотыk k

3-(Этоксикарбониламино)-фениловый

зфир-М-(с11-циан-4-хлорбензил)-М-этилкарбаминовой кислоты4k

З-(Аллилоксикарбониламино)-Фениловый эфиp N-ldциaн-4-xлopбeнзил)-N-зтилкарбаминовой кислоты4k

3-(Этилтиокарбониламинр)-фениловый эфир-N-(с -циан- -хлорбензил)-N-этилкарбаминовой кислоты .

3-(Метоксикарбониламино)-феииловый эфир-N-(с11-циан- -хлор-бензил)-N-мётилкарбаминовой кислотыЦk

3-(Метоксйкарбониламиио)-фениловый

эфир-N-(сС-цианбензил)-М-этиЛкарба1 1новой кислотыЦk

3-(1-Метилпропоксикарбониламино)-фениловый эфир-N-(cl-циaнбeнзил)-N-зтилкарбаминоаой кислотыi 4

3- (1-,Метилзтоксикарбоииламино)-фениловый эфир-N-{d-цианбензил)N-аллилкарбаминовой кислоты j

3-(2-Метилпропоксикарбонила 1Но)фениловый эфир-N-(d-циaнбeнзил)- faллилкарбаминовой кислотыk . k

Продолжение табл. 2

579 258658

СоединениеI Brass leal Solaum

3-(2-Метилпропоксикарбониламино)фениловый эфир-N-(о -циан-З. -дихлорбензил-) -N-этилкарбаминовой кислоты .

3(1-Метилэтоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- {с(.-циан-3 хлор-бензил)-N-этилкapбaминoвoй кислоты

3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир-N-(Ы-циан-циклогексилметил)-N-метилкарбаминовой кислоты

3 (Этилтиокарбониламино)-фениловый эфир-N- (сС-циан-циклогексилметил)-N-метилкарбаминовой кислоты

3-(2-Метилпропоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (ot-циан-циклогексилмeтил)-N-мeтилкapбaминовой кислоты

3(Метилтиокарбониламино)-фениловый эфир-Н- (с4.-циан-3-метоксибензил)-N-мeтилкapбaминoвoй кислоты

3-(Аллилоксикарбониламино)-фениловы эфиp-N-(o(,-циaн-3-мeтoкcибeнзил)-Н-метилкарбаминовой кислоты

3-(2-Пропинилоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (о(.-циан-3-метоксибeнзил)-N-мeтилкapбaминoвoй кислоты

3-(2-Метилпропоксикарбониламино)фениловый эФир-М-((А-циан-3 метоксибензил)-Н-метилкарбаминовой кислоты

3-(2-Пропинилоксикарбониламино)-фениловый зфир-N-(1-циан-2-феиил-этил)-N-метилкарбаминовой кислоты

3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (ct-циан-3,-дихлорбензил)-N-этилкарбаминовой кислоты

3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфиp-N-(oL-циaнrЗ-xлopбeнзил)-N-этилкарбаминовой кислоты

3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (dL-циан-3-метоксИ-бензил)-N-метилкарбаминовой кислоты

Продолжение табл. 2

59

Соединение

3 {Метоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (с1-циан-2-фенилэтил)-Ы-мети лкарбами новой кислоты

3(-Хлор-2-бутинилоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (о.-цианбензил)-N-этилкарбаминовой кислоты

3(Аллилоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (о(,-циан-2-фенилэтил)-М-метилкарбаминовой кислоты

3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (оС-циан-2,6-дихлорбензил)-N-метилкарбаминовой кислоты

3(Метилтиокарбонилами но)-фениловый эфир-М- (с1-циан-2,6-дихлорбензил)-Л/-метилкарбаминовой кислоты

3-(2-Пропинилоксикарбониламино)-фениловый эAиp-N-{ot-циaн-2,6-диxлopбензил)М-метилкарбаминовой кислоты

3-(Метилтиокарбониламино)-Аениловый эфиp-N-(ct--циaн-2-фeнилэтил)-N-мeтилкарбаминовой кислоты

3-(Аллилоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (1-циан-2 ,6-дихлорбензил -N-метилкарбаминовой кислоты

3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир-Ы-(б1-циан-2, -дихлорбензил -|Ч-метилкарбаминовой кислоты

3-(Метилтиокарбониламино)-фениловый эфир-N-(oL-циан-2, -дихлорбензил )-М-метилкарбаминовой кислоты

3(Аллилоксикарбониламино -фениловый эфир-N-(о1-циан-2,А-ди хлорбензил -М-метилкарбаминовой кислоты

3-{2-Пропинилоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (Ы-циан-2,4-дихлорбензил)-И-метилкарбаминовой

Ф

3-(Аллилоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (Ы-циан-З-хлорбензил)-М-этилкар баминовой кислоты

60 Продолжение табл. 2

Brass ica S

Solaum

619 258662

Соединение Brass(са Solaum

- -- ----------------------4«.-«- - L---«

3-(2-Пропинилоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- У,циан-3-хлорбензил-N-этилкарбаминовой кислоты

3-(Метилтиокарбониламино)-фениловый эфир-N- (oL-циан-3 хлорбензил)-N-этилкарбаминовой кислоты

3(Этоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (оС-циаи-2-фенилпропил)-М-мети лкарбами новой кислоты

3-(Метилтибкарбониламино)-фениловый эфир-N- (о1.-циан-2-фенилпропил)-М-метилкарбаминовой кислоты

3-(Этоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (oL-циан-З-хлорбензил)-Нгэтилкарбаминовой кислоты

3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфиp-N-(d-циaн-3,-диxлopбeнзил)-N-метилкарбаминовой кислоты

3(Этоксикарбониламиио)-фениловый эфир-N- (dL-циан-З. -дихлорбензил)-N-метилкарбаминовой кислоты

3-(Метилтиокарбониламино)-феииловый эфир-N- (д1-циан-3,-ди хлорбензил)-N-метилкарбаминовой кислоты

3-(Аллилоксикарбониламино -фенилоаы эфир-М-(сС-циан-3, -дихло{ ензил)-N-метилкарбаминовой кислоты

3-(2-Пропинилоксикарбониламино)-фениловый эйир-М-(с(,-циан-3, Дихлорбензил) -Н-метилкарба 1новой кислоты

3-(2-Пропинилоксикарбониламино|-фениловый эфир-N-(о1-циан-2-фенилпропил)-Н-метилкарбаминовой кислоты

3-{Аллилоксикарбониламино)-фениловы эфир-М- (сС-циан-2-фенилпропил)-Н-метилкарбаминовой кислоты

3-(Этилтиокарбониламино)-фениловый эфир-М- (Ы.-циан-2-фенилпропил/-Ы-метилкарбаминовой кислоты

3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир-N-(сС-циан-З-хлорбензил)-N-метилкарбаминовой кислоты

Продолжение табл. 2

Соединение

Необработанные растения

3-(1-Метилэтоксикарбониламино)фениловый эфир-N-(cC-1-циaн-2-фeнилпpoпия)-N-мeтилкapбaминoвoй кислоты

3-(Этоксикарбониламино)-фениловый эфир-N-(о6-циан-3-хлорбензил)-N-метилкарбаминовой кислоты

3-(Метилтиокарбониламино)-фениловый эфир-N- (о1-циан-3-хлорбензил)-N-метилкарбаминовой кислоты

3-(Этилтиокарбониламино)-фениловый эфир-N- (о(гциан-З-хлорбеизил)- -метилкарбаминовой кислоты

3-(1-Метилэтоксикарбониламино)-фениловый эфир-N-(о1гциан-3-хлорбензил)-М-метилкарбаминовой кислоты

3- (Аллило кси ка рбони лами но) - фе ни ло в эфир-N- (dL-циaн-3-xлopбeнзил)-N-мeтилкарбаминовой кислоты

3-(2-Пропинилоксикарбониламино)-фениловый эфир-N- (сЬ-циан-3-хлорбензил)-N-метилкарбаминовой кислоты

3-(Этилтиокарбониламино)-феииловый эфир-N- (i-циaн-2-фeнилэтил)-N-мeтилкарбаминовой кислоты

Как видно из табл. 2, достигается утичножение испытуемых растений (сорняков) .

Пример 3 Указанные в табл.3 45 растения в теплице обрабатывают после прорастания приведенными ниже средствами при расходных нормах 1 кг эфПродолжение табл. 2

Brassicah iBrass ica Solaum

фективного вещества на гектар. Для этой цели разбрызгивают средства равномерно на растения. Через 3 недели после обработки средства показали высокую селективность при отличном действии против сорняков. Сравнительное вещество селективности не юказало. Новые диуретаны обладают более широким спектром действия при полно совместимости со многими сельскохоз ственными культурами и превосходят известные диуретаны. Формула изобретения Способ получения диуретанов общей формулы .0(10-Ч-(Н-Н2 iN NH-CO X-Rg водород, алкил , алли фенил, метилфенил, метокси фенил, хлорфенил, дихлорфе нил, циклогексил, бензил, фенилэтил; алкил , аллил, пропинил, хлорбутинил; кислород или сера. отличающийся тем, что эфир хлормуравьиной кислоты общей формулы oOoCi NH-dO-X-Rj где X и Ra имеют указанные знамения, подвергают взаимодействию с амином общей формулы III где R и имеют указанные значения, в этиловом эфире уксусной кислоты в присутствии водного раствора карбоната калия при 10-IS С.