Способ получения диуретанов Советский патент 1982 года по МПК C07C125/75 A01N47/22 

F - имеют вышеуказанные

где R и в присутствии карбоната

значения,

калия при 10-15 С с последюущим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. 3-(Этилтиокарбониламино)-фениловый эфир N-этил-З-фторкарбаниловой.. кислоты.

В раствор 13,9 г (0,1 моль) N- этил-3 фторанилина в 70 мл этилацетата при перемешивании и охлаждении до lO-lS C прикапывают раствоо 26,0 г (0,1 моль) 3-(этилтиокарбониламино)-фенилового эфира хлормуравьиной кислоты в 70 мл этилацетата и одновременно раствор 13,8 г (0,1 маль) карбоната калия в 50 мл . воды. Продолжают перемешивать в течение 30 мин при 15°С, затем органическую фазу отделяют и при добавке льда, промывают разбавленной соляной кислотой и водой. После высушивания над сульфатом магния выпаривают при пониженном давлении. Остаток после выпаривания кристаллизуют из смеси этилацетат/пеатан. Выход: 29, г (81,) от теории 3-(этилтиокарбониламино)-фенилового эфира N-этил-Зфторкарбаниловой кислоты; т.тл. . Аналогично получают новые соединегния, представленные в таблице.

Продолжение таблицы 3-(ЭтоксикарбониламиC.H. но)-фениловый эфир 3 -фтор-N-метилкарПаниловой кислоты 3- (Метилтиокарбониламино)-фениловый эфир З-фтор-М-метилкаГрбаниловой кислоты 3-(Этилтиокарбонилами- C. но)-фенилоаый эфир 3 Фтор-N-метилкарбаниловойкислоты 3(Этоксикарбониламино), -фениловый эфир -фтор-М-метилкарбаниловой кис3(Метоксикарбониламино) -фениловый эфир -фтор-М-(2-фенилэтил)-карбаниловой кислоты 3(-Карбониламино)-фениЧ4 а/ «1°4 «22 ловый эфир -фтор-Н- (2-фенилэтил) -; арбаниловой кислоты 332 332 5 16,3 С:6, Ht5,Ц F:5,72 N:8,3 5,2 16 С:57,+7 5 Н:4,52 F:5.68 N:8,38 S:9,59 22,5 - 65 С:58,60 2 Н:4,92 F:5,45 N:8,04 S:9,20 29.087 С:61,44 5 Н:5,16 N:8,43 24.159 НГ67,64 С:5,18 F:4,65 N:6,86 23,7 70 С:68,23 7 Н:5,49 F:4,50 N:6,63

10

Продолжение таблицы

I 3-(1-Метилэтоксикарбо- ч, ниламино)-фениловый эфир N-этил-З-фторкарбаниловой кислоты 3-(1-Метилэтоксикарбо4 l/ °4ниламино)фениловый эфир N-этил- -фторкарбаниловой кислоты 3-(1-МетилзтоксикарбоC QH gFN Oниламино)-фениловый эфир 4-фтор-М-метилкарбаниловой кислоты 3(Этилтиокарбониламино)-фениловый эфир М-этил- -фторкарбаниловой кислоты3-(Этилтиокарбониламино)-фениловый эфир «-фтор-N-метилкарбаниловой кислоты3-(2-ПропинилоксикарбоC-te i5 a°ниламино)-фениловый эфир З-фтор-М-метилкарбаниловой кислоты 18,7 52 С: 63.32 О, Н: 5,87 F: 5,27 N: 7,77 23,6 66 С:63,32 N:5,87 F:5,27 N:7,77 6,37 18,0 52 С: б2, : Н: 5,53 F: 5, N: 8,08 62,4if 21,0 58 С: 59,65 Н: 5,28 F: 5,2 ; 5,32 N: 7,73 ,0 69 С:58,60 , Н:,92 F:5,45 N:8,0i S:9,20 8,3 7 С:63,15 ,з« Н:k,k2 F:5.55 N:8,18 3-(2-ПропинилоксикарбоC gH /N Oниламино)-фениловый эфир N-этил-З-фторкарбаниловой кислоты 3-(Этилтиокарбониламино)-фенилоэый эфир -фтор-N-(2-фенилэтил)карбаниловои кислоты 3-(1 -Метилэтоксикарбонил S 1S 4. амино)-фениловый эфир k-фтор-М-{2-фенилэтил)-карбаниловой кислоты 3-(Аллилоксикарбонил% 2Л°4.амино)-фениловый эфир -фтор-Н-(2-фенилэтил)-карбаниловой кислоты

3-(Метоксикарбониламино}-фениловый эфир З-фтор-N-(2-фенилэтил)-карбаниловой кислоты

3-(Метоксикарбониламино) -фениловый эфир N-этил-2-фторкарбаниловойкислоты

68,75

6,10

4,36

6,38

69,70 56,37 17,0 48 С:6k,,88 Н:4,81Ц,ВЗ F:5,33V,95 М:7,867,6k 25,8 Jft С:65,7366,02 Н:5,295,37 F:4,334,36 N:6,,01 S:7,317,66 36,50 21,6 62 С N 34,48 12,7 37 С . 3-(Аллилоксикарбониламино)-фениловый эфир N-ЭТИЛ- -фторкарбаниловой кислоты , 3-(ПропинилоксикарбониЛамино)-фениловый эфир М-этил- -фторкарбаниловой кислоты ,3 3-(Метоксикарбоииламино)-фениловый эфир N-ЭТИЛ-З-4-дифторкарбанилофойкислоты 3-(Этоксикарбаниламино)Crj4H,, 422 -фениловый эфир З-фтор-N-{2-фенилэтил)-карбаниловои кислоты 3- (Этйлтиокарбониламино) 38 -фениловый эфир 3-фтор-N-(2-фенилэтил)-карбаниловой кислоты 346 3-(1-метилэтоксикарбониламино)-фениловый эфир З-фтор-М-метилкарбаниловой кислоты врЗ.Э IS С: 63,6863, Н: S,3k5,51 Г: 5,305,2 N: 7,827,79 7 6,5 18 С: 6,01«64,69 Н: 4,814,47 F: 5,335,25 .- N: 7,867.57 4 19,1 68 С: 58,2858,49 н: 4,60 4,84 F: 10,8511,06 N: 8,00 7,77 47 17,9 53 С: 68,2368,28 Н: 5,49 5,83 F: 4,50 4,31 N: 6,636,86 54 14,0 40 С: 65,7365,97 Н: 5,295,52 N: 6,396,46 S: 7,317,50 37 18,5 53 С: 62,4261,90 Н: 5,535,95 F: 5,495,32 N: 8,087,88

17 3(МетоксикарбанилC H FN O Oit. амино)-фениловый эфир 2-0TOp-N-(2-фенилэтил)-карбаниловой кислоты 3(Этоксикарбониламино) Ч..Ч°4 «22 -фениловый эфир 2-фтор-М-(2-фенилэтил)-карбаниловой кислоты 3(МетилтиокарбонилЧъ 1/Ч°Эамино)-фениловый эфир 2-фтор-М-(2-фенилэтил)-карбаниловой кислоты 3 (Этилтиокарбонил Ч4 Ъ Ъ 38 амино)-фениловый эфир 2-фтop-N-(2-фенилэтил) -карбаниловой кислоты 3-(Метилэтоксикарбонил45 25V4амино)-фениловый эфир 2-фтор-М-(2-фенилэтил)-карбаниловой кислоты 3-(МетоксикарбониламиC gH gFNf Oно)-фениловый эфир 3-фтор-N-пропилкарбаниловой кислоты

18

Продолжение таблицы

S: 7.31

360,40 13,9 39 С: 63,32 63,11 Н: 5,87 5,92 N: 7,77 7,70 372,in 17,0 ijS С:б,506/4,53 Н:5,685,9 F:5,10,5,04 N:7,527,55 3-(2-MeтилпpoпoкcикapбoC gH FN O збО нилaминo)-фeнилoвый эфир З-фтор-М-метилкарбаниловой кислоты 3-(1-Метил-2-пропенилЧб% а°4оксикарбониламино)-фениловый эфир -фтор-М- (2-фенилэтил) -карбаниловой кислоты 3-{1-Метил-2-пропенил4()as4°4 8, оксикарбониламино)-фениловый эфир З-фтор-N-(2-фемилэтил)-карбаииловой киcJrюты 3-(1-Метил-2-пропенилоксиC gH g 358 карбонилаиино)-фениловый эфир З-фтор-Ы-метилкарбаниловой кислоты / 3-(1-метил-2-пропенилC gH gFN O 358 оксикарбониламино)-фениловый эфир -фтор-N-Meтилкарбаниловой кислоты 3-(1-метил-2-пропенилC H 5FN 0 400, оксикарбониламино)-фениловый эфир М-бутил- -фторкарбаниловой кислотыЮ 19,0 53 С: 63,3263,07 Н: 5,875,92 F: 5,275,32 N: 7,777,72 t 28,0 62 С: 69,6369,56 Н: 5,625,99 Г: k,2k«1,29 N: 6,256,35 1 27,0 60 С: 69.6369,58 Н: 5,52,6,36 F: ,,58 N: 6,256,1|2 8 30,0 84 С: 63,6863,61 Н: 5,,00 F: 5,305,24 N: 7,827,99 8 31,0 87 С:63,3863,86 Н: 5,345,09 F: 5,304,76 N: 7,828,09 6 34,0 85 С: 65,,27 Н: 6,296,29 F: 4,744,12 N: 7,006,81 3-(2-МетилпропоксикарC.gH. бониламино)-фениловый эфир -фтор-Ы-метилкарбаниловой кислоты 3-(1-метил-2-пропенилC H FN O 386. оксикарбонил,амйно) -фениловый эфир 4-фтор-N-пропилкарбаниловойкислоты 3 (Этоксикарбониламоно) - -фениловый эфир М-этил-2-фторкарбанилоаой кислоты 3(МетилтиокарбонилС, FN-iO S амино)-фениловый эфир М-этил-2-фторкарбониловой кислоты 3-(Этилтиокарбонил 19 19 Ъ амино)-фенкловый эфир N-этил-2-фтopкapбaнилoвой кислоты 3-(1-МетилэтоксикарбоSgниламино)-фениловый эфир N-эгил-2-фтopкарбаниловой кислоты 360, 346 362 360 20,0 56 С: 63,3263,32 N: 5,875,95 F: 5,274,91 N: 7,777,71 16,0 41 С: 65,2765,65 Н: 6,005,95 F: 4,924,40 N: 7,257,26 7 18,0 52 С: 62,4261,48 Н: 5,535,60 F: 5,495.20 N: 8,097,98 ГЗ.З 38 С: 58,6058,79 2 Н: 4,925,07 F: 5,455,71 N: 8,047,99 4 22,0 61 С: 59,6558,69 Н: 5,285,14 F: 5,245,57 N: 7,3 7,49 S: 8,858,61 0 22,0 61 С: 63,3263,17 Н: 3,875,83 F: 5,275,01 N: 7,777,61

3- (2-Метилпропоксикарбо- ниламино)-фениловый эфир 2-фтор-Н-(2-фенилэтил)/ арёаниловой кислоты

3- (МетоксикарбонИламино) - N«0

-фениловыиэфир 4-фтор-Ы-пропилкарбаниловой

кислоты

3- (Этоксикарбониламино)- -фениловый эфир 4-фтор-М-пропилкарбаниловой кислоты

3- (Метоксикарбониламино)- -фениловый эфир N-бутил- -фтор-карбаниловой

кислоты

It.O 39 С:69,3169,71

Н:6,,22

N:6,226,05

,0 69 С:62,lt262,1

Н:5,536,25

F:5,9,91

N:8,098,57

28,0 78 С:63,2263,30

Н:5,876.k

F:5,27,

N:7,778,2

2,0 67 С:63,3262,78

Н:5,876,22

F:5,27,

N:7,778,16

21 3-(ЭтилтиЬкарбониламино)-фениловый эфир N-бутил-4-фторкарбаниловой кислоты3-(1-МетилэтоксикарCri H gFN Oбониламино)-фениловый эфир -фтор-М-бутилкарбаниловой кислоты 3-(Этоксикарбониламино)Сае аъ-фениловый эфир -фтор-М-бутилкарбаниловой кислоты3-(2-ПропинилоксикарбоC H FN Oниламино)-фениловый эфир М-бутил- -фторкарбаниловои кислоты 3-(ЭтилтиокарбонилC gH FN Ojамино)-фениловый эфир -фтор-1 1-пропилкарбониловой кислоты 3-(2-ПропинилсксиC H gFN Oкарбониламино)-фениловый эфир i фтор-N-npoпинилкарбаниловойкислоты

.

28 Продолжение таблицы 7,2 3«.0 91 С: 6t.l663,77 Н: 6,196,73 F: 5.07,32 N: 7,87,7 88,il5 13,8 36 С: 6,9365,03 Н: 6,96,68 F: it,89,93 N: 7,217,55 90,46 26,7 68 с: 61,526i,77 Н: 5.936,08 Г: ,86k,k N: 7,177,1 S: 8,218,5 8V,41 27,6 72 С: б5,б166,15 Н: 5,515,96 F: 7,286,93 76, 18,1 48 С: 60,6260,63 Н: 5,625,90 F: 5,05. 4,88 N: 7,447,69 S: 8,52а,54 70,3923,0 68 С: 64,8665,12 .Н: 5,175,41 N: 7,567,85

376,47 13.0

,46 19.5

С: 60,6261,89

Н: 5.626,08

F: 5.02k,82

N: 7..

S: 8,528,00

С: 69..86

Н: ,905.06

F: ,39.20

N: 6,86,66

Новые соединения обладают превосходной совместимостью в хлопковых культурах, что не имеет места в случае известных аналогичных по строению соединений.

Они, кроме того,обладают очень хорошим действием против сорняков, с которыми трудно бороться, как Атагапthus, Stel1aria,Matr caria и другие, с которыми можно бороться как по предвсходовому, так и по послевсходовому способу.

Для борьбы с этими семенными сорняками, как правило, достаточны нормы расхода максимально 5 кг биологически активного вещества на гектар, причем предлагаемые соединения проявляют сег лективное действие, кроме хлопка, также в других полезных культурах,как соя, арахис, картофель, кукуруза, рис, сорго и хлебные злаки.

Соединения формулы 1 можно применять либо индивидуально, либо в смеси друг с другом, либо в смеси с другими биологически активными веществами. При известных условиях добавлять другие средства защиты . растений или ядохимикаты, в зависимости от желательной цели.

Формула изобретения Способ получения диуретанов общей формулы I

где R - алкил фенилэтил; X - кислород или сера; RQ - алкил С, хлоралкил Cj, алкинил С( С. пропинил;

F - атом фтора во 2,3 или положения,

отличающийся тем, что, соединение общей формулы IJ

o-co-di

где R - имеет указанные выше значения, в присутствии карбоната калия

31 ,. 9 258732

при 10-15 С с последующим выделением .Патент ФРГ №1567151 кл 12о

целевого продукта7/01,опублик. 1971.

Источники информации,2.Патент СССР № 625602,

принятые во вниманиепри экспертизе кл. С07 с 125/075 1975