(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДЕШХ РАСТВОРОВ НАДПРОПИОНОВОЙ Изобретение относится к усовершен ствованию способа получения водных растворов надкарбоновой кислоты, которые находят разнообразное применение в органическом синтезе. Известен способ получения раствора надпропионовой кислоты, который заключается во взаимодействии пропио НОВОЙ кислоты с 50%- ной по весу ил 90%-ной по весу перекисью водорода при ЗО-бО С в присутствии серной кис лоты 1 . Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является с соб получения раствора надпропионов кислоты, который заключается во вза имодействии пропионовой кислоты с 50%-ной по весу перекисью водорода при молярном соотношении 1:0,5-30 при 20-60°С в присутствии серной кислоты 2 . Однако для обеспечения безопасности производства раствора надпропионовой кислоты известными способа ми необходимы особые меры предостор ности, в частности защитные сооруже ния, которые в определенной мере усложняют процесс.КИСЛОТЫЦель изобретения - достижение безопасности в производстве и упрощение процесса. Эта цель достигается тем, что согласно способу получения водных растворов надпропионовой кислоты перекись водорода берут в весовом соотношении к воде, равном 0,54-0,82 или 1,00-1,22. При весовсм соотношении перекиси водорода к воде, равном 0,54-0,82, молярное соотношение пропионовой кислоты к перекиси водорода должно составлять 1:3,5-10, а при весовом отношении перекиси водорода к воде, равном 1,00-1,22, молярное соотношение пропионовой кислоты к перекиси водорода должно составлять 1:0,5-1,3. Предлагаемый способ осуществляется следующим образом. Пример. В трехгорлую колбу и 1костью 100 см7 снабженную мешалкой, термометром, капающей воронкой и имеющую водяную баню с термостатом, последовательно подают 63,3 г пропионовой кислоты, 313,6 г 50%-ной по весу перекиси водорода, 34,8 г дистиллированной воды и 83,3 г 20%-ной по весу серной кислоты. Молярное соотношение пропионовой кислоты к водной перекиси водорода составляет 1:5, а весовое соотношение перекиси водорода к воде 0,82, Реакцию проводят при в течение 1 ч.
Получают раствор надпропионовой кислоты, содержащий, вес.%;
Нсщпропионовой кислоты 11,0 Перекиси водорода 26,5 Пропиоиовой кислоты 4,3 Серной кислоты16,4
Воды41,8
Реакция протекает без взрывов. Повторяют пример 1 с применением указанных в табл. 1 количеств реагентов и параметров.
Результаты опытов приведены в табл. 2.
Реакции по примерам 2-23 протекаю без взрывов.
Повторяют пример 1 с применением указанных в табл. 3 количеств реагентов и параметров процесса.
Результаты опытов сведены в табл. Реакции по примерам 24-32 протекают со взрывом.
Взрывоопасиость реакционных смесей определяют следующим образом.
Применяют стальную гильзу, закрытую пластиной с отверстием. Стальная .гильза выполнена из листового металла глубокой вытяжки и имеет внутренний диаметр 24 мм, длину 75 мм и толщину стенкр 0,5 мм. На открытом конце снабжена буртиком. Гильза закрывается круглой, снабженной отверстием пластиной.
При этом используют пластины, цилиндрическое отверстие для выхода газов разложения которых имеет следующий диаметр, мм: 1, 1,5/ 2; 5, 3
3,5; 4; 5, 6; а; ю- 12; 14 le и
20.
в стальную гильзу подают указанные реакционные смеси, причем, с целью предотвращения каталитического разложения, стенки стальной гильзы снабжены покрытием из полиэтилена.
Количество проб составляет 27 мл Для термической нагрузки из горелок в среднем подают 2,4 ккал/с тепла. При трех опытах Д9лжен происходить, по меньшей мере, один взрыв, причем гильза разрывается на три части (предельный диаметр). Определяемый таким образом предельный диаметр является мерой для термической чувствительности реакционных смесей
При применении не вызывающих взрывы реакционных смесей по примерам 1-23 предельный диаметр составляет 1-2,5 мм, а при применении вызывающих взрывы реакционных смесей по примерам 24-32 предельный диаметр составляет 2,5-5 мм. При предельном диаметре 2,5 мм ( пример 32) взрыв имеет место потому, что молярное соотношение пропионовой кислоты к водной перекиси водорода составляет 1:1,5 при весовом соотношении перекиси водорода к воде, равном 1,0.
Таблица 1
Продолжение табл. i
Продолжение табл. 2
Таблица 4
Состав раствора, вес.%
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения бензольного раствора надпропионовой кислоты | 1976 |
|
SU652891A3 |
| Способ получения органического раствора надкарбоновых кислот с 1-4 атомами углерода | 1976 |
|
SU628815A3 |
| Способ получения окиси пропилена | 1976 |
|
SU694072A3 |
| Способ рекуперации перекиси водорода | 1976 |
|
SU719497A3 |
| Способ получения органического раствора надкарбоновой кислоты с числом атомов углерода 1-4 | 1976 |
|
SU638256A3 |
| Способ получения пирокатехина и гидрохинона | 1977 |
|
SU676159A3 |
| Способ получения перкарбоновых кислот | 1971 |
|
SU496716A3 |
| Способ получения -капролактона | 1971 |
|
SU475769A3 |
| Способ получения надпропионовой кислоты | 1979 |
|
SU942589A3 |
| Способ получения алифатических надкарбоновых кислот | 1972 |
|
SU530641A3 |
Формула изобретения
Способ - получения водных растворов надпропионовой кислоты взаимодействием пропионовой кислоты с водной перекисью водорода при молярном соотношении, равном 1:3,5-10 или 1:0,5-1,3, при температуре 20-60 С в присутствии серной кислоты, о т л jpчающийся тем, что, с целью безопасности и упрощения процесса.
перекись водорода берут в весовом соотношении к воде, равном 0,540,82 или 1,00-1,22.
Источники информаци принятые во внимание при экспертизе
