Полигетероарилены для изготовления термостойких материалов и способ их получения Советский патент 1982 года по МПК C08G61/10 

(54) ПОЛИГЕТЕРОАРИЛЕНЫ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ МАТЕРИАЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

1

Изобретение относится к области синтеза полимеров с полифениленовой; структурой основной цепи, в частности полигетероариленов, и может быть использовано в химической промьшшенносги, а полимеры - для изготовления термостойких материалов.

Известны полимеры с полифениленовой структурой основной цепи, содержал1ие фталидные группировки Г) , ;

Полимеры получают Шоликонденсаг-цией псевдохлорангидридов орто-кетокарбоновых или орто-дикарбонсвых кислот по реакции электрофильного замещения ароматических соединений.

Получаемьте полигетероарилены обладают повьппенной термостойкостью, но имеют относительно низкую реакционную способность, что ограничивает область их применения.

Целью изобретения является повышение реакционной способности пояи гетероариленов.

Эти свойства определяются новой . xн d чecкoй структурой похшгетероариленов, имеющих общую формулу

,Q где R - ароматический двухвалентный радикал формулы

ИЛИ

m 0,5-95,

20

Р - 5-99,5,

приведенной вязкостью, измеренной в растворе полимера в N,N-диметилформамиде при , 0,1-0,21 дл/г. мываюг на фильтре спиртом,ацетоном и сушат в вакууме при в течение 10 ч. По данньш Ж-спектра превращение составляет 48% (;р 52:48). Пример 3, Повторяит пример 2, нагревая ампулу с реакционной мас сой в течение 18 ч при . По данным Ж-спектра превращение составляет 50% (т-, р 50:50). Пример 4. Повторяют пример 2,-нагревая ампулу с реакционной массой в течение 30 ч при . По данным ИК-спектра превращение составляет 8% (TS 20:80). Пример 5. В 15варцевую ампулу на 10 мл, продутую аргоном,загружают 0,5 г исходного полигетероf 100, арилена cTt. приведенной вязкостью в ДМФА при 25С 0,18 дл/г и 3 мл 25%-ного водного раствора аммиака и нагревают в течение 10 ч при при интенсивном перемешивании. Выгружаютполимер, промывают его водой, метиловым (или этиловым) спиртом и растворяют в 10 мл ДМФА. Высаживануг раствор в 8-10-кратное количесвто метилового (или этилового) спирта. Выпавшие хлопья полиме ра отфильтровывают, промывают .на фильтре спиртом, ацетоном и супщт в вакууме при ЮОС в течение 10 Ч. По данным Ж-спектра превращение составляет 5% (; р 95:5). Пример 6. В стальной автоклав емкостью 17 мл, продутый.аргоно загружают 0,5 г исходного полигетеро арилена с цприведенной вязкостью в ДМФА при . 0,2 дл/г и 3,5 50%-ного водн го раствора аммиака и нагревают в т чение 30 ч при при тщательном перемешивании. Выгружают полимер, промывают его водой, метиловым или этиловым) спи том ирастворяют в 10 мл ДМФА. Выса живают раствор в 100 мл метанола (или этанола).Выпавшие хлопья поли мера отфильтровывают, промывают на фильтре спиртом, ацетоном и сушат в вакууме при 100 С в течение 10 ч Выход составляет 0,48 г полимера 96% теоретического, По данным Ж-спектра набледается полное отсутствие -полосы поглощения, характерное для C«U группы фталидного рикла, что свидетельствует о практически 100%-ном превращении фталидного цикла во фталимьодиковый и позволяет считать, что присуществующей точности метода т4 0,5. Пример 7.В стальной автйклав емкостью 17 мл, продутый .арго- ном, загружают 0,5 г исходного полигетероарилена с т 100 приведенной вязкостью в ДМФА при. 25С 0,1 дл/г и 3,5 мл 70%-ного водного раствора аммиака и нагревают в течение 18 ч при 300°С при тщательном перемешивании. Выгружают полимер, промывают водой, метанолом (или этанолом) и растворяют в 10 мл ДМФА. Высаживают раствор в 100 мл метанола (или этанола) . Вь павшие хлопья полимера отфильтровывают, промывают на фильтре спиртом, ацетоном и сушат в вакууме при в течение 10 ч. Выход полимера 0,47 г (94% от теоретического . По данным Ж-спектра прошло полное превращение полимера tl 0,5 . Найдено,%: С 84,40; Н 4,38; N 4,73. (Сг, Н,5 К0)„ Вычислено,%: С 85,42;Н 4,4I;N 4,75 Температура начала разложения 450®С. Как видно из примеров, получаемые полимеры наряду свысокой термостойкостью обладают реакционной способностью за счет наличия активного атома водорода у азота. Формула изобретения I. Полигетероарилены общей форгде R - ароматический двухвалентный /rVjTA радикал формулы Wi 0,5-95, рь 5-99,5. с приведенной вязкостью, измеренно в растворе полимера в М,М-диметилформамиде при , 0,1-0,21 дл/г для изготовления термостойких материалов. 2i Способ получения полигетероариленов поп.1, отличающи с я тем, что полигетероарилены общей формулы 38 где R - ароматический двухвалентный радикал формулы Обрабатывают 25-70%-ным по весу водным раствором аммиака при 250-300С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР по заявке № 255.2206/23-05, кл. С 08 (я 61/10, 1977.