Полимерная композиция Советский патент 1981 года по МПК C08L23/12 C08K5/53 

Изобретение относится к ставилкэи роаанной композиции на основе копипропилена с применением кальциешях солей фосфоновых кислот и ях пояиэфи ров для стабилизгщин от воздействия на них света и повьаненнбй температуры. Известна полимерная ксмлпозиция« содержащая попипропилеи и соли метал лов фосфоновых кислот и их попиэфи. ров для его стабилизации . Однако защицаемый материал после введения в него этих соединений «у обретает в большинстве случаев тельную окраску. Крепче того, эффект стабилизации недостаточен. Целью изобретения является повыше ние эффекта стабилизагши и получение неокрашенной композиции. Цель достигается тем, что полимер ная композиция,{содержгицая полипропилен и алифатический фосфонат, в к честве последнего содержит соединение обгкей формулы iL f -. (Hj-P-OB3j 0« где R-, н Rj - С -Сд-алкнл, R, - C -C g-алкил, 1ФИ следующем соотношении компонентов , вес.%: Полипропилен 99,8-99,9 Алифатический фосфонат 0,1-0,2 Соединения формулы Т получают, например, известным способом til, по которому проводят реакцию в воде или в водно-спиртовой смеси между кальциевой солью и фосфоновой кислотой или ее полиэфиром. Если в качестве исходного соединения Используют свободную фосфоновую кислоту или ее полиэфир, то подходхящей кальциевой солью является окись, гидрат окиси или карбонат кальция. Если исходн1:1м соединеннем служат соответствупцие натриевые соли фосфоновой кислоты или ее полиэфира, то п жменяют любые соли кальция, обладаюnwe достаточной растворимостью в воде иЛи в смесях ее с спиртами, такими, как этанол, метанол, изопропанол или бутанол, например хлористый, $рО1 «стый, азотнокислый или уксуснокислый кальций. Соединения в соответствии с изобретением пригодны в качестве стабииэаторов полипропилена, который моет находиться в любой форме, наприер в виде формовочной массы, изоляии для кабелей. Целесообразно примеять фосфонаты кальция, которые облаают хорошими антиокислительными с свойствами и не вызывгиот окргииивания, в качестве добавок к волокну, нитям или пленкам из полипропилена, Фосфонаты кальция проявляют высокую активность и при введении в сополи- Q меры полипропилена/ получаемые путем сополимеризации пропилена, например с oL -олефинами, такими, как этилен, 1-бутен, 1-гексе н или 1-октвн. Предпочтительное содержание пропилену при этом более 70%.

фосфонаты кальция вводят в композицию обычными способами/ например путем сухого смещения полимера по крайней мере с одним фосфонатом кальция в соответствии с изобретением и 20 последующей переработки в смесителе , на смесительных вальцах или в экструдере. Указанные добавки можно такде наносить на полимер в виде раствора или дисперсии, после чего jS необходимо испарить растворитель,

Фосфоиаты кальция можно применять как в чистом виде, так и в смеси с другими обычными добавка ®. В последнем случае могут наблюдаться синерге- - тические эффекты. В качестве дфугих добавок можно пршденять, например, следующие вещества:

1.Фенольные антиокислители, такие, как npocTbte 2,б-; иалкилфв11олы, например 2,б-ди-трет.- бутил-4- ютил- фенол,бисфенолы, например 1,1,3-три-(5-трет. бутил-4-окси- 2-метилфенил)-бутан или 4,4-тиобис-(б-тфет. бутил-З-метилфеноп), оксибензияьные производные арсялатических сое- 40 дннений, например 1,3,5-три-(3,5-ди-тpeт.-бyтил-4-oкGибвнзил)-2,4 ,6-метилбенэол, сложньш эфиры р) - (3,5-ди-трет.-бутил-4-оксифвнил)-пропионовой кислот и одно- или 45 многоатомных спиртов, таких, как октадеканол, тиодиэтиленгликояь или пентаэритрит.

2.Добавки для предотвращения-раз-м рушения полимера пол действием УФ-излучения и света, такие, как 2-(-оксит фенил)-бензотриазол, 2,4-бис-(2-оксифенил)-6-алкил-5-триазин, 2-оксибвнзофеноны, 1,3-бис-2-(2-.оксибвнзоил)бензолы, сложные эфкры беизойиой и замещенных бензойных кислот, акрилаты, соединения никеля, амины со стерическим затруднением или диамиды щавелевой кислоты.

3.Дезактиватсфы металлов, такие, 40 как Н,м-биссалицилоилгидразин.

4.Фосфиты, такие,как три-{ионилфенил)-фос;фит или три-{2, Л-дитрет,-бу тилфенил)-фос(1«т.

5.Соединения, разрушающие пере- 5

киси, такие, как сложные эфиры R тиодипропионовой кислоты.

6. Прочие добавки, такие, как мягчители, эмульгаторы, пигменты, оптические осветлители, огнезащитное средство или антистатическое средство.

При мер 1. Получение бис-fo-этил- (3,5-ди-тpeт.-бyтил-4-oкcибeнз ил) - фо.сфон ат а - кал ьция.

328 г (1 моль) О-ЭТИЛ-4-ОКСИ-3,5-ди-трет.-бутилбензилфосфоновой кислоты суспендируют в 2,5 л воды и нейтрализуют 100 мл. 10 н. раствора едкого натра (рн 6,5). В результате образуется прозрачный раствор, к которому при комнатной температуре в течение 45 ьтн добавляют по каплям раствор 123 г (0,525 моль) тетрагидрата азотнокислого каль:ция в 130 мл воды. &4падающий кристаллический осадок отсасывают на нутче, промлвгиот 500 мл воды и затем высушивают в течение 14 ч при температуре и давлении 11 мм рт.ст. В результате получают бис-fo-этил-(3,4-ди-трет-бутил-4-оксибензил)-фосфонатДкаль ция в виде бесцветных кристаллов.

Найдено, %: С 58,69) ,Н 8,20; Р 8,8i; Са 5,43.

Вычислено, %j с 58,75) Н 8,12; Р 8,92, Са 5,76.

Это же соединение можио получить, суспендируя. 328 г (1 моль) о-этил-4-оксй-3,5-ди-трет-бутилбейзилфосфоыоврй кислоты и 28 г (0,5 моль) окис кальция в 6 л 50%-ного водного раствора этилового спирта и нагревая смесь с обратным холодильником до образования прозрачиого раствора. Для а« деления образующейся кальциевой со ли вьШеуказаиной кислоты раствор упаривают до щ имерио 1/6 его первоначального объема. ВШ1адающий при этом постепенно, кристаллический осадок соли аысу Ш1вают описаншлм выше способом.

Пример 2. 1000 ч. нестабилиЬироваиного псуюшка. полипропилена (иидекс расш1ава-20) смешивают в скоростном смесителе с 1 ч. стеарата кальция и 2,5ч. матируххцего средства (рутил - Ti02,a также поочередно с одной из перечисленных в нижеследу 01Цёй таблице добавок, после чего полученную смесь экструдируют при температуре не вьаие 220° С и гранулируют. Из полученного гранулята на лабораторной экструзионной прядильной установке гфи тет пературе не выше 280с прядут комплексную нить, которую затем вытягивают на крутильно-вытяжной ма1Ш1не в нить с конечным титром 130/37 денье и остаточным удлинением 30%. Эту комплексную нить .наматывают в четыре слоя параллельными рядами на картон до получения так называемого зеркала нити и измеряю затем ее показатель изменения окраски по ASTM 1925-70 (меньшему числу соответствует хорошая, окраска) 4 Результаты испытаний приведены в таблице.