Способ получения N-(1,3,4-тиадиазол-2-ил) бензамидов Советский патент 1981 года по МПК C07D285/12 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(1,3,4-ТЙАДИАЗОЛ . -. Изобретение относится к епособу получения серии новых Nt 1,3,4-тиадиаз6л-2-ил) бензамидов, которлге находят применение в качестве инсектици дов. Контроль количества насекомых бьш одним из первых вопросов, на решение которого были направлены исследования агрохимии, причем и в настоящее время эти исследоваьния не потеряли своей актуальности. Насекомые многих видов уничтожают зерновые культуf i разных сортов, кроме того, она вызывают антисанитарные условия, а также являются виновниками порчи сел1 скохозяйственных продуктов, Ущерб, наносимый насекомыми, неисчислим, в связи с чем меры контроля за вредными насекомыми являются проблемой первостепенной важности. Известна реакция ацилирования азот содержащих соединений галоидангидридами кислот. Реакцию можно проводить в среде растворителя в присутствии акцептора галондводорода Цель изобретения - получение новых производных 1,3,4-тиадиазола обладающих ценными свойствами. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения произ-2-ИЛ)БЕНЗАМИЯОВ одных «-(1,3,4-тиадиазол-2-ил)бенз- амидов общей формулы f где R - группа А ff, - в которой одно из значений R, и Rj- водород, другое - метокси или трифторметил, одно из значений «э ,R4 водород, другое - трифторметокси или пентафторэтокси, 2-амино-5-Я-замещенный 1,3,4-тиадиазол формулы -ч;-и .М где R имеет Указанные выше значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы О ОСН mto-e де Halo - хлор или бром. Ацилирование осуществляют в присутствии основания в растворителе, например в таком, как тетрагидрофуран, диметилформамид, диметилсульфоксид или диэтиловый эфир. Предпочтительньлм основанием является гидрат окиси натрия, хотя можно использоват и органические основания, такие как пиридин, триэтиламин и триэтаноламин, равно как и неорганические основания, включающие гидрат окисинатрия, карбонат калия и бикарбонат лития. Температурный диапазон, в котором протекает реакция, составляет от -10 до примерно 75°С, предпочтительно примерно от О до примерно 26° Промежуточно аминотиадиазолы получают в ходе осуществления реакции. В обшем случае их получают либо путем окислительной циклизации тиосемикарбазона предпочтительно хлористым железом, либо обезвоживающей циклизации тиосемикарбазида сильной кислотой . В примерах показан синтез типичных соединений. Во всех примерах соединения идентифицируются на основе анализа данных ядерного магнитного резонанса, элементного микроанализа, и в некоторых случаях, на основе дан ных анализа ИК-спектров и масс-спектроскопии. Пример 1. N-Г5(4-Трифторметоксифенил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил}-2,6-диметоксибензамид. Смесь 1,8 мл пиридина и 5,2 г 2-амино-5-(4-трифторметоксифенил)-1,3,4-тридиазола в 50 мл тетрагидро фурана нагревают до температуры обратного холодильника. Затем прикапывают 4,4 г порцию 2,6-диметоксибензо ила в 20 мл тетрагидрофурана в течение 15 мин. Затем смесь перемешивают при нагреве с обратным холодильником еще в течение 45 мин. После этого ра творитель отгоняют под вакуумом, в полученный остаток рекристаллизовывают из водного раствора этанола, чт бы получить 7,2 г указанного вещества в виде белых игловидных кристаллов, температура плавления 201-203°С Пример 2. N- 5-(6-Метокси-2 -бензо в}фурил) -1, 3,4-тиадиазол-2-ил -2,6-диметоксибензамид. К 100 мл тетрагидрофурана, содерж щего 0,7 г 2-амино-5-(метокси-2-бензо в фурил)-1,3,4-тиадиазола Добавляют 0,3 г гидрида натрия. После того, как прекратилось образование пузырей, добавляют 0,62 г 2,6-диметилбензоил хлорида. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, после чего отноняют растворитель испарением под вакуумом. К остатку добавляют воду и делают его кислым с помощью IN соляной кислоты. Твердое вещество собира ют фильтрацией, высушивают и подвергают рекристаллизации из смеси бензол-гексан для того, чтобы получить 0,12 г указанного продукта с температурой плавления 215-217С. Синтез предложенных соединений осуществляют по способу, описанному в примерах 1 и 2. В каждом из приведенных примеров тип заместителя аминотисщиазола и ггшоидного соединения бензоила становится очевидным из названия получаемого вещества. Вначале называется проводимое в качестве примера вещество, затем количества применяемых при получении его реагентов, а после этого - количества температуры плавления полученных продуктов. П р и м е р З.(2-Инденил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил -2,6-диметоксибензамид. Пример 4. N-t5-(5-Meтoкcи-2-бензол Св фурил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил -2,6-диметоксибензамид. П р и м е р 5. М-Г5-(5-Трифторметил-2-бензо Св фурил)- , 3, 4-тиадиазол-2-ил7-2,6-диметоксибензамид. Пример 6. N-Г5-(6-Трифторметил-2-бензо ГвЗфурил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил -2,6-диметоксибензамид. Пример 7. N-Г5-(,4-Пeнтaфтopэтoкcифeнил) -1, 3,4-тиадиазол-2-ил -2,6-диметоксибензамид. Пример 8. М-Г5-(5-Фтор-2-бензо в фурил)-1,3,4-диадиазол-2-ил -2,б-диметоксибензамид. в таблице приведены количества и температуры плавления полученных продуктов. Формула изобретения Способ получения производных N-(1,3,4-тиадиазол-2-ил)бензамидов общей формулы 1 N-Jtf Н л -л П .

где R группа Я,

где R имеет указанн: е вьшв значении, подвергают взаимодействию с соединением обтей формулы fit ,в которой одно из значений R и Rj водород, другое - метокси или трифторметил, одно из значений R , R4. - водород, другое - трифторметокси или пентафторэтокси, заключающийся в том, что 2-амино-5-1 -замещенный 1,3,4-тис|диазолфопмулы .дд 15 источники информации, принятые-во внимание при экспертизе 1. Вейганд-Хильгет-аг.. Методы эксперимента в органической химий. М., Химия, 1968, с,431.