Способ получения 2,2-диметокси-4,4-дифенил-5-замещенных-1,3,2-оксазафосфол-2-енов Советский патент 1982 года по МПК C07F9/24 C07F9/65 

Оптимальными условиями осуществления способа являются иснользование эквимольных количеств исходных реагентов применение избытка того или иного реагента затрудняет очистку целевых продуктов); проведение реакции в токе сухого газа для предотращения окисления и гидролиза конечных продуктов; осуществление способа при температуре 35-45°С (понижение этой температуры замедляет реакцию, а повышение приводит к разложению диметилдифеиилметиленамидофосфита)-. При использовании предлагаемого способа получения злмещенных оксазафосфолепов обеспечивается следующая эффективность;возможность синтеза замещенных оксазафосфоленов на основе диметилдифенилметиленамидофосфитов, используемых впервые в реакциях с нитрилами а-кетокарбоповых кислот; простота технологии способа (способ осуП1ествляется в одну стадию), надежное воспроизведение результатов, доступность исходных реагентов, хороший выход продуктов (47-50%). Строение полученных соединений подтверждается данными элементного анализа, ИК- и ПМР-спектроскопии. В ИК-спектрах присутствуют полосы (V, см-1): 1040 (Р-О-С), 1620, 3070 (СбНб), отсутствуют полосы поглощения, характерные для С О, C N, Р 0 групп. В ПМР-спектре 2,2-диметил-4,4-дифенил-5циано-5-фенил - 1,3,2 - оксазафосфол-2-ена имеются сигналы (СРзСООН, 60 мГц): S (ОСНз) 3,89 и 4,09 ,3 IPPL 12 Гц, мультиплет фенильных протонов б 6,9, , 7,50 м. д. Получение 2,2 - диметокси - 4,4 - дифенил5-циано - 5 - фенил - 1,3,2 - оксазафосфол2-ена. К 12,3 г (0,045 моль) диметилдифенилметиленамидофосфита прикапывают 5,9 г (0,045 моль) нитрила бензоилмуравьиной кислоты в атмосфере аргона при 40-45°С. Через сутки в реакционной смеси выпадают кристаллы, которые неоднократно промывают эфиром (47%), т. пл. 164°С. Пайдено, %; С 67,97; Н 5,29; Р 7,85. CzsHaiNsOgP. Вычислено, %: С 68,31; Н 5,19; Р 7,67. Получение 2,2-диметокси - 4,4 - дифенил5-циано-5-третбутил-1,3,2 - оксазафосфол-2ена. К 2,4 г (0,008 моль) диметилдифенилметиленамидофосфита прикапывают 0,98 г (0,008 моль) нитрила триметилпировиноградной кислоты в атмосфере аргона при 35-40°С. Из реакционной смеси выделяют кристаллы, которые неоднократно промываются эфиром (50%), т. пл. 138°С. Найдено, %: С 65,52; Н 6,50; Р 7,62. С21Н25М20зР. Вычислено, %: С 65,62; Н 6,51; Р 8,07. Формула изобретения Способ получения 2,2-диметокси-4,4-дифенил-5-замещенных - 1,3,2 - оксазафосфол2-енов общей формулы (eHaU где R -CeHs -или -С(СНз)з, заключающийся в том, что диметилдифе11 ил .м ети л ен а м идофосфит (СНзО)(СбН5)2 подвергают взаимодействию с нитрилом а-кетокарбоновой кислоты общей формулы RC(0)CN, где К. имеет указанные значения, при эквимолярном соотнощении реагентов в атмосфере инертного газа при 35-45°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Коновалова И. В. и др. О взаимодействии изоцианатов диалкилфосфористых кислот с нитрилом триметилпировиноградной кислоты. -ЖОХ, 1978, 48, № 5, с. 1013. 2.Тарасова Р. И. и др. Продукт 1,3-циклоприсоединения п-нитробензальдегида к изоцианатодиэтилфосфиту и его гидролиз в растворе.- ЖОХ, 1980, 50, № 3, с. 538.