Способ получения 1,3-диокса-2,2-диметокси-4,7-ди(трифторметил)-4,7-ди(алкоксикарбонил)-6-фенил-2-фосфабицикло/3,2,0/гептенов-5 Советский патент 1988 года по МПК C07F9/535 

Изобретение относится к химии фос- форорганических соединений, конкретно к способу получения 153-диокса -2,2-диметокси-4,7-ди(трифторметил)- -4,7-ди (алкоксикарбонип) -6-фенш1 2-- -фосфабицикло(3,2,0)гептенов 5 обшей формулы

С1Р5 I

о-с-соот

CHjOl-P-C.

10

0-Х

(1) в

COOR

20

где R - метих (а) или этил (6), ко торые могут найти применение как по лупродукты элементоорганического синтеза.

Целью изобретения является разра- 25 ботка нового и доступного способа по- лучения фосфабициклогептенов содер- жащих в пяти шенном цикле двойную связь.

Согласно предлагаемому способу ди- Q метиловый эфир 2-фенилэтннилфосфон;и стой кислоты подвергают взаимодейст- ВИ10 с эфирами трифторпировиноградной кислоты ,при молярном соотношении ис- ходных реагентов, равном 1:2. Доказательство структуры соедине- НИИ формулы (1) проведено с помощью Ж, и Н спектроскопии, состав подтверяиен данными элементного анализа.

В ИК-спектре имеются след ующие полосы поглощения , 1040 (РОС), 1710 (), 1760 (). ЯМР спектр содержит один сигнал - 7 м,д. 1а), 11 м.д. (16). ПМР-спектр соеди- нения (16) содержит триплет протонов СН,. группы ((91,20 и.д.), в виде

. квартета резонируют протоны группы ( 4,10 м.д.), двумя дублетами с 3,40 и 3,60 м.д. и константой Лрссц l2 Гц представлены протоны CHjO группы вследствие их диастереотопности. В слабых полях проявляется мультил лет протонов бензольного кольца.

Оптимальными условиями осуществле- ния способа является использование исходных реагентов в соотношении 1:2 (фосфонит-эфир). Варьирование исходных соединений в количествах больших

40

г

0

0

5

Q

0

или меньших от предлагаемого не приводит к увеличению выхода целевых продуктов формулы (I), но одновременно с этим затрудняет их очистку, что ведет к .нерационально использованию времени и исходных реагентов. Варьирование температуры существенно не влияет на образование целевых соединений. Выход не меняется как при температуре , так и при 20 и 80 С. В качестве растворителей можно использовать органические растворители - эфир, бензол.

Пример 1. Получение 1,3-ди- окса-2,,2-диметокси-4,7-ди(трифторме- т1-ш)-4,7-ди(метоксикарбонил)-6 фенш1- -2 фосфабицикло(3,2,0)гептена 5 (1а).

К 1,7 г метилового эфира трифторпировиноградной кислоты в 5 мл эфира в атмосфере аргона при перемешивании прикапывают 1,06 г диметилового эфира 2-фенилэтинилфосфонистой кислоты в .5 мл эфира при температуре -10 С. На -следующий день после удаления растворителя выделяют 2,26 г (82%) 1,3- -диокса-2,, 2-диметокси;-А, 7-ди( тpифтop- мeтил)-4,7-ди(мeтoкcикapбoнил)-6-фe- нил-2-фocфaбициклo(352,0)гeптeнa-5. Т.ши ЮЗ С.

Найдено, %: С 42,89; Н 3,35.

С,,Н„Р,ОвР.

Вычислено, %; С 42,69; Н 3,39.

Замещенньй фосфабициклогептен-5 (1а) выделяют с выходом 79% при проведении реакции в кипящем бензоле.

Пример 2, Получение 1аЗ-ди- окса-2,2-диметокси-4,7-ди(тpифтopмe- тил)-457-ди(этoкcикapбoнил)-6-фeнил- -2-фocфaбициклo(3,2,0)гeптeнa-5 (16) ,

К 4,2 г этилового эфира трнфтор- пировиноградной кислоты в 12 мл бензола при прикапывают в атмосфере аргона 2,4 г диметилового эфира 2-фенилэтинилфосфонистой кислоты в 10 мл бензола. Реакционную смесь кипятят 3 ч. После удаления бензола получают 5,01 г (76%) ,З-диокса-2,2- -диметокси-4,7-ди(трифторметил)-4,7- -ди(этоксикарбонил)-6-фенил-2-фосфа- бицикло(3,2,0)гептена-5. Т. пл. 06°С.

Найдено, %: С 45,17; Н 4,04

CeoHa.Fe gPВычислено, %: С 44,94; Н 3,93.

Замещенньй фосфабициклогептен-5 (16) выделяют с выходом 77% при проведении реакции при 2(1 С,

1439106

При использовании предлагаемого

способа обеспечиваются возможностьД

синтеза устойчивых фосфабициклогеп-(-С-СООи

танов, содержащих в пятйчленном цик-(CHsOjj-P-C

ле двойную связь, надежная воспроиз- f

Бодимость результатов, высокий выход / 4wto

(76-82%) целевых соединений, легкая

доступность исходных соединений, про,стота технологии способа. Процесс ю ° этил,

осуществляется в одну стадию.заключающийся в том, что алкиловыЙ.

Способ не энергоемок, целевые сое-эфир трифторпировиноградной кислоты

динения легко вьзделяются в аналити-общей формулы

чески чистом виде.CFj COCOOR

15где R имеет указанные значения,

Формула изобретенияподвергают взаимодействию с диметиловым эфиром 2-фенилэтинилфосфонистой

Способ получения 1,3-диокса-2,2-кислоты формулы () PC С

-диметокси-4,7-ди(трифторметил)-4,7-при молярном соотнощении реагентов,

-ди(алкоксикарбонил)-6-фенил-2-фосфа- 20равном 2:1, в среде эфира или бензола

бицикло(3,2,0)гептенов-5 общей форму-при температуре от (-10)(80)С в атлы.мосфере инертного газа.

Изобретение касается фосфорорга- нических соединений, в частности способа получения I,3-диoкca-2,2 димe- тoкcи-4, 7-ди(трифторметил)-4,7-ди(ал- коксикарбонш1)-6-фенил-2-фосфабицик- ло(3,2,0)гептенов-5 (ФЦГ) общей формулы (I) Rooc-C(cF )-ор(осн,), ,в)-с() (сооа)-о. где R - СН или , которые могут быть использованы как полупродукты элементоорганического синтеза. Цель- создание нового и доступного способа получения ФЦГ. Синтез ФЦГ ведут реакцией метилового или этилового эфира трифторпировиноградной кислоты и ди- метилового эфира 2- енш1этинилфосфо нистой кислоты при молярном соогноше- нии 2:1, в среде эфира или бензола при (-10)-(+80) С в атмосфере аргона. Выход, %: т.пл., с, брутто-ф-ла а) 82; 103; C,g Н,. б) 76; 106; . Способ позволяет получать ФЦГ в одну стадию с высоким выходом из доступных исходных соединений. ш (Л 4 оо