Мезо-тетраарилтетрабензопорфины в качестве зеленых жирорастворимых красителей и способ их получения Советский патент 1981 года по МПК C09B47/06 

в присутствии соли цинка или кадмня при 340-380°С в течение 0,252,0 ч с дальнейним хроматографированием на окиси алюминия.

Конденсацию целесообразно проводить в избытке (2: ) арилуксусной кислоты или ее соли 30 мин. Для увеличения выходов реакцию проводят при 360 С в токе инертного газа, например азота. Полученные соединения обладают повышенной растворимостью в органических растворителях (бензол, хлороформ, спирт, ацетон и др.) по сравнению с незамещенными тетрабензопорфинами, что обусловлено наличием в мезо-положениях макроцикла некогшанарных арильных заместителей, затрудняющих межмолекулярно взаимодействие. Это свойство позволяет очищать их методом колоночной хроматографии, например, на окиси алюминия, а также дает возможность использовать их в качестве зеленых жирорастворимых красителей. Наличие в молекуле синтезированных соединений конденсированных бензольных колец существенно изменяет их электронные спектры поглощения по сравнению с мезо-тетраарилпорфинами, в результате чего он спектрально подобен тетрабензопорфинам.

Пример 1. Смесь 0,186 г (1 ммоль ) срталимада калия, 0,316 г (2 ммоль) натриевой соли фенилуксусной кислоты и 0,077 г (0,35 ммоль ацетата цинка нагревают в токе азота при ЗЗО-ЗбО С 30 мин. Далее реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, промывают на фильтре 100 мл горячей воды, сушат и хроматографируют на окиси алюминия смесью хлороформ:петролейный эфир (:). Получают 0,028 г (13% мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка.

Найдено,%: С 82,39; Н 4,49; N 5,81;

CgpHj N Zn .

Вычислено,%: С 82,05; Н 4,13; N 6,38. Электронный спектр, нм: 630 580, 432 (соотношение 1:0, 103:3,66 в хлороформе.

Примеры 2иЗ. При проведении конднесации в тех же условиях в течение 15 мин и 2 ч выход комплекса составляет 12,1 и 11,1% соответственно.

Пример 4и5. При проведении конденсации при тех же загрузках реагентов в течение 30 мин при 340 и

380 С выход комплекса составляет 8,6 и 9,1 % соответственно.

Пример 6. При проведении реакции в условиях, аналогичных примеру 1, но в присутствии фенилуксусной кислоты вместо ее натриевой соли выход комплекса составляет 13%.

Пример 7. Смесь 0,441 г (3 ммоль) фтапимида, 0,5 г (3 ммоль) 4-метоксифенилуксуженой и 0,22 г (1 ммоль) ацетата цинка нагревают в токе азота при 30 мин. Обработку и вьщеление проводят по примеру I. Получено 0,035 г С4,7%)мезо5 тетра V4-метоксифенил ) тетрабензопорфина цинка.

Найдено,%:С 77,36; Н 4,76; N 5,65.

Сб4Н44 4°42

Вычислено,,%: С 76,98; Н 4,44;

N5.,61. Электронный спектр, нм: 630, 580, 432 (соотношение 1:0,1:3,66).

Пример 8. При проведении конденсации в условиях, аналогичных примеру 7, но в присутствии натриевой соли 4-метоксифенилуксусной кислоты выход комплекса составляет 4,9%.

Пример 9. При проведении конденсации в условиях, аналогичных примеру I, но в присутствии хлорида цинка вместо ацетата цинка выход комплекса составляет 6,1%.

Пример 10. При проведении конденсации в условиях, указанных в примере 1, но в присутствии ацетата кадмия с выходом 9,2% получают мезо-тетрафенклтетрабензопорфин кадмия. Электронный спектр, нм: 628, 580, 436 (соотношение I:0,106:3,54).

Мезо-тетраарилтетрабензопорфины могут быть использованы как зеленые жирорастворимые красители.

Способ их получения заключается 5 в реакции темплейтной тетрамеризации фталимида либо его калиевого производного с замещенными фенилуксусными кислотами или их солями в присутствии солей металлов в одну стадию в течение 0,25-2 ч при 340-380 с с использованием доступньрс исходных соединений.

55 - Формула изобретения

I. Мез0-тетраарилтетрабензопорфины общей формулы тде Ar .-, СН. М - Zn, Cd, в качестве зеленых жирораствори ь красителей 2. Способ получения мезо-тетраа тетрабензопорфинов, 3 а к л юч ающ ся в обработке фталимида общей формулыгде X Н,К, арилуксусной кислотой или ее солью в мольном соотношении от 1:1 до 1:2 в присутствии соли цинка или кадмия при 340-380 С в течение 0,25-2,00 ч с дальнейпшм хроматографированием на окиси алюминия . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Гуринович Г.П., Севченко А.Н., Соловьев К.Н. Спектроскопия хлорог, филла и родственных соединений. Минск, Наука и техника, 1968, с.60 (прототип).