Изобретения относится к методу синтеза мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка, который может найти применение в качестве красителя полимерных материалов, материала для тонкопленочной микроэлектроники, генератора синглетного кислорода в фотодинамической терапии рака и в качестве исходного соединения для синтеза комплексов мезо-тетрафенилтетрабензопорфина с трех- и четырехвалентными металлами.
Уровень техники
Известен способ получения мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка [Remy D. E. // Tetr. Lett. 1983. Vol.24. 14. Р.[451-1454] путем конденсации изоидола с бензальдегидом в присутствии ацетат цинка при 375oС. Выход целевого продукта достигает 50%.
Недостатком способа является крайне малая доступность изоидола.
Наиболее близким по технической сущности является способ получения мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка [Е. А. Лукьянец, С.Н. Дашкевич, Нагао Кобаяши //ЖОХ. 1993. Т.63. 6. С.1411-1415], который заключается во взаимодействии фталимида с фенилуксусной кислотой в присутствии гидроксида или формиата цинка при 340-350oС.
Смесь фталимида, фенилуксусной кислоты, формиата или гидроксида цинка выдерживали в течение 10 мин при 340-350oС. Образующийся продукт измельчали, промывали горячей водой и очищали хроматографированием на оксиде алюминия.
Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта, составляющий 15%.
Сущность изобретения
Изобретательской задачей является поиск приемов синтеза мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка путем конденсации порфириногена с фенилуксусной кислотой в присутствии гидроксида цинка, обеспечивающих более высокий выход целевого продукта при более низкой температуре.
Поставленная задача решена способом получения мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка путем конденсации порфириногена с фенилуксусной кислотой в присутствии гидроксида цинка при нагревании, в котором в качестве порфириногена используют 1,3-дииминоизоиндолин, а реакцию ведут при температуре 270-280oС.
Выход полученного мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка составил 43%.
Отличительными признаками заявляемого способа являются использование в качестве порфириногена 1,3-дииминоизоиндолина, а также проведение реакции при 270-280oС.
Совокупность именно этих отличительных признаков позволила получить следующие преимущества:
- повысить выход целевого продукта до 43%;
- понизить температуру синтеза на 70oС, что позволяет избежать побочных процессов окисления и осмоления как исходных соединений, так и целевого продукта, приводящих к снижению выхода.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения.
Исходный 1,3-дииминоизоиндолин получен известным способом [Baumann F., Binert B. , Rosh G.U.А. // Angew. Chem. 1956. Bd. 68. 4. S.133-150] из фталонитрила.
Фенилуксусная кислота использовалась квалификации "ч" по ТУ 6-09-484-70.
Гидроксид цинка использовался квалификации "ч" ГОСТ 10262-73.
Структура синтезированного соединения подтверждена данными элементного анализа электронной и ЯМР 1Н спектроскопии, а также масс-спектрометрии.
Пример 1. Мезо-тетрафенилтетрабензопорфин цинка.
В кварцевую пробирку помещают 1 г (0,0069 моль) 1,3-дииминоизоиндолина, 3 г (0,022 моль) фенилуксусной кислоты, 1 г (0,0123 моль) оксида цинка и нагревают при 270oС в течение 10 мин.
После охлаждения до комнатной температуры плав извлекают, измельчают и экстрагируют хлороформом в аппарате Сокслета до бесцветного экстракта. Растворитель удаляют, полученный порошок темно-зеленого цвета растворяют в бензоле и хроматографируют на колонке, заполненной оксидом алюминия II степени активности, используя в качестве элюента смесь бензол-гексан 2:1. Собирают зеленую зону, растворитель удаляют и получают 0,61 г (43%) мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка в виде порошка темно-зеленого цвета, хорошо растворимого в бензоле, ацетоне, хлороформе, ДМФА. ЭСП, λ мах, нм (lg ε) (бензол): 651 (4,69), 604 (3,97), 458 (5,30). Спектр ЯМР-1H, δ, м.д. (СDCl3) 8,56 (сингл, 8Н), 8,23 (сингл. 4Н), 8,10 (сингл, 8Н), 7,55-7,36 (мульт, 16Н). Масс-спектр (ББА), m/z (%): 876 [M]+ (100%). Найдено, %: С 82,19; Н 4,17; N 6,29. С60Н36N4Zn. Вычислено, % С 82,05; Н 4,13; N 6,38.
Пример 2. Способ осуществляли аналогично примеру 1, но процесс проводили при температуре 280oС. Выход мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка составил 43,2%.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
ЦИНКОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ МЕЗОАЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ТЕТРАБЕНЗОТРИАЗАПОРФИНОВ | 2001 |
|
RU2209208C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ МЕЗО-ТЕТРААРИЛЗАМЕЩЕННЫХ ТЕТРАБЕНЗОПОРФИНА | 2003 |
|
RU2242476C2 |
МЕЗО-ТРИФЕНИЛТЕТРА-[-4-(п-ТРИФЕНИЛМЕТИЛФЕНОКСИБЕНЗО)] МОНОАЗАПОРФИРИНАТ ЦИНКА | 2007 |
|
RU2355697C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНОИДОВ С 5, 15-ДИФЕНИЛТЕТРАБЕНЗОПОРФИНОМ | 2016 |
|
RU2622292C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕЗО-ТЕТРААМИНОТЕТРАБЕНЗОПОРФИРИНАТА ЦИНКА | 2011 |
|
RU2458928C1 |
Мезо-тетраарилтетрабензопорфины в качестве зеленых жирорастворимых красителей и способ их получения | 1980 |
|
SU889675A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,15-ДИ(П-НИТРОФЕНИЛ)-3,7,13,17-ТЕТРАМЕТИЛ-2,8,12,18-ТЕТРАБУТИЛПОРФИНА | 1991 |
|
RU2017742C1 |
СЕНСИБИЛИЗАТОР ДЛЯ ФОТОДИНАМИЧЕСКОГО РАЗРУШЕНИЯ КЛЕТОК ЗЛОКАЧЕСТВЕННЫХ НОВООБРАЗОВАНИЙ | 1994 |
|
RU2071320C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВУХПАЛУБНОГО КОМПЛЕКСА ГАДОЛИНИЯ С ТЕТРАБЕНЗОПОРФИРИНОМ | 2017 |
|
RU2649402C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ГАЛОГЕНСУЛЬФОФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ | 1999 |
|
RU2161151C1 |
Описывается способ получения мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка, являющегося красителем и генератором синглетного кислорода. Способ получения мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка заключается в конденсации 1,3-дииминоизоиндолина с фенилуксусной кислотой в присутствии гидроксида цинка при нагревании в интервале 270-280oС. Изобретение позволяет повысить выход целевого продукта до 43%, понизить температуру процесса на 70oС.
Способ получения мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка путем конденсации порфириногена с фенилуксусной кислотой в присутствии гидроксида цинка при нагревании, отличающийся тем, что в качестве порфириногена используют 1,3-дииминоизоиндолин, а реакцию ведут при температуре 270-280oС.
ЛУКЬЯНЕЦ Е.А | |||
и др | |||
ЖОХ, 1993, т.63, №6, с.1411-1415 | |||
Remy D.Е | |||
Tetrahedron Letters, 1983, vol.24, №14, р.1451-1454 | |||
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОПИГМЕНТОВ | 0 |
|
SU336879A1 |
Устройство для дуговой наплавки | 1977 |
|
SU733901A1 |
Способ получения тетрааренопорфинов цинка | 1980 |
|
SU881101A1 |
SU 1031172 А, 20.05.1999. |
Авторы
Даты
2003-10-27—Публикация
2002-01-17—Подача