СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ МЕЗО-ТЕТРААРИЛЗАМЕЩЕННЫХ ТЕТРАБЕНЗОПОРФИНА Российский патент 2004 года по МПК C07D487/22 

Изобретение относится к получению металлокомплексов мезо-тетраарилзамещенных тетрабензопорфина, которые могут быть использованы в качестве жирорастворимых красителей, а также в качестве исходных соединений для получения водорастворимых красителей.

Уровень техники.

Известен способ получения металлокомплексов мезо-тетраарилтетрабензопорфинов взаимодействием 3-бензилиденфталимидина с бензоатом металла при нагревании до 320°С [Ichimura К., Sakuragi M., Morii H., Yasuike M., Fukui M., Ohno О. // Inorg. Chim. Acta. 1991. V. 182. №1. Р. 83-86].

Недостатками способа являются: необходимость предварительного получения 3-бензилиденфталимидина, низкий выход продукта.

Наиболее близким к изобретению является способ получения металлокомплексов мезо-тетраарилтетрабензопорфинов [Лукьянец Е.А., Дашкевич С.H., Кобаяши Нагао // ЖОХ. 1993. Т. 63. Вып.6. с. 1411-1415]. Он заключается в нагревании фталимида с соединением, являющимся производным арилметана, а именно, фенилуксусной кислотой в присутствии оксида металла при температуре 340-350°С, с последующей хроматографической очисткой полученных металлокомплексов.

Недостатками этого способа являются: невозможность получения металлокомплексов мезо-тетраарилтетрабензопорфина, пригодных для синтеза водорастворимых производных; высокая стоимость арилуксусных кислот; сложность процесса из-за необходимости нагревания до высокой температуры.

Сущность изобретения.

Изобретательская задача состояла в поиске способа получения металлокомплексов, мезо-тетраарилзамещенных тетрабензопорфина взаимодействием фталимида с производными арилметана в присутствии оксида металла при температуре кипения реакционной смеси, который позволил бы получить целевой продукт с цинком и кадмием, пригодный для синтеза водорастворимых красителей, был бы проще и экономичнее.

Поставленная задача решена способом получения металлокомплексов мезо-тетраарилзамещенных тетрабензопорфина взаимодействием фталимида с производным арилметана в присутствии оксида металла при температуре кипения реакционной массы, в котором в качестве производного арилметана используют 2-метилхинолин.

Изобретение позволяет получать комплексы мезо-тетра(2-хинолил)тетрабензопорфина с цинком и кадмием, пригодные для синтеза их водорастворимых производных; повысить экономичность способа за счет исключения дорогостоящих арилуксусных кислот; упростить способ за счет понижения температуры процесса на 100°С.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения.

Для реализации способа используют следующие вещества: фталимид - ТУ 6-09-3635-75; 2-метилхинолин - ВТУ МХП №2893-51; оксид цинка - ГОСТ 10262-73; оксид кадмия - ГОСТ 11120-65.

Пример 1.

Смесь 1 г фталимида, 0,3 г оксида цинка и 7 мл 2-метилхинолина выдерживали при температуре кипения (240°С) в течение 12 ч. Смесь охлаждали и хроматографировали на колонке, заполненной оксидом алюминия II степени активности, используя в качестве элюента смесь бензол - гексан (1:10, по объему). При этом вымывался избыток 2-метилхинолина. Затем элюировали хлороформом и отделяли зеленую зону, которую хроматографировали ее на оксиде алюминия II степени активности смесью хлороформ-гексан, 1:1 (по объему) с последующим удалением растворителя. Получили 0,27 г (14,7%) мезо-тетра(2-хинолил)тетрабензопорфина цинка в виде порошка темно-зеленого цвета. Электронный спектр поглощения, λ_макс, нм (lg ε): (СНСl₃) 631 (4.92), 585 (3.99), 435 (5.62), 410 (4.02). Спектр ¹Н ЯМР, δ, м. д.: (ДМСОd₆) 9.02 (с., 4Н), 8.85 (с., 4Н), 8.72 (с., 4Н), 8.30 -7.70 (м., 16Н), 7.53 (с., 4Н), 7.28 (с., 4Н), 7.02 (с., 4Н). ИК спектр, ν, см^-1: (КВr) 2974 (С-Н), 1384 (C=N), 1049 (С=С). Найдено, %: С 79.89, Н 3.72, N 10.35. C₇₂H₄₀N₈Zn. Вычислено, %: С 80.03, Н 3.98, N 10.01. Соединение хорошо растворимо в бензоле, хлороформе, ацетоне, ДМФА, не растворимо в воде.

Пример 2.

Осуществляли аналогично примеру 1, заменив лишь оксид цинка на 0,5 г оксида кадмия при 250°С. Получили 0,29 г (14,8%) мезо-тетра(2-хинолил)тетрабензопорфина кадмия в виде порошка темно-зеленого цвета. Электронный спектр поглощения, λ_макс, нм (lg ε): (СНСl₃) 638 (4.91), 590 (3.97), 442 (5.58), 416 (4.00). ИК спектр, ν, см^-1: (КВr) 2979 (С-Н), 1381 (C=N), 1052 (С=C). Найдено, %: С 77.33, Н 4.01, N 9.64. C₇₂H₄₀N₈Cd. Вычислено, %: С 76.56, Н 3.57, N 9.92. Хорошо растворимо в бензоле, хлороформе, ацетоне, ДМФА, не растворимо в воде.

Изобретение относится к получению металлокомплексов мезо-тетраарилзамещенных тетрабензопорфина, которые могут быть использованы в качестве жирорастворимых красителей, а также в качестве исходных соединений для получения водорастворимых красителей. Получают металлокомплексы мезо-тетраарилзамещенных тетрабензопорфина взаимодействием фталимида с производным арилметана в присутствии оксида металла при температуре кипения реакционной массы. В качестве производного арилметана используют 2-метилхинолин и процесс проводят при 240-250°С. Изобретение позволяет получать комплексы мезо-тетра(2-хинолил)-тетрабензопорфина с цинком и кадмием, являющиеся исходными для синтеза их водорастворимых производных, повысить экономичность, упростить способ за счет понижения температуры процесса на 100°С.

Способ получения металлокомплексов мезотетраарилзамещенных тетрабензопорфина взаимодействием фталимида с производным арилметана в присутствии оксида металла при температуре кипения реакционной массы, отличающийся тем, что в качестве производного арилметана используют 2-метилхинолин и процесс проводят при температуре 240-250°С.