Катализатор для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон Советский патент 1981 года по МПК B01J27/18 C07C49/303 

меди в определенных соотношениях гипофосфитом натрия при рН 9-10 и температуре осаждения 80-90°С. После промывки и сушки осадок представ ляет собой смесь фосфидов кобальта л меди , П р и м а р 1. Растворяют 8 г хлористого кобальта и 8 г хлористой меди в 75; мл воды, добавляют раствор 30 г едкого калия в 50 мл воды, 40 г виннокислого калия в качестве буфера и 0,002 г хлористого палладия. Смесь нагревают при помешивании до и добавляют в течение 20 мин раствор гипофосфита натрия (80 г в 100 мл во ды). Осадок отфильтровывают, промывают, и сушат на воздухе. Выход катализатора 5,1 г (98% от теоретическо го) . Состав, %: 39,6 Со; 54,3 Си; 5,6 Р общей формулы Со о,д Р о Пример 2. Смешивают 10 г хлористого кобальта и 6 г хлористой меди и проводят далее обработку аналогично примеру 1. Катализатор имеет следующий состав, %:.48,1 Со 44,3 Си; 5,8 Р; общей формулы Сор -т 0,4-1 (выход 5 г, 98% от теоретичес кого) . Пример 3. Смеаивают б г хлористого кобальта и 10 г хлористой меди и проводят обработку раствором гипофосфита натрия аналогично примеру 1. Выход катализатора составляет 5,1 г (99% от теоретического). Состав, %: 28,3 Со; 64,4 Си; 4,8 Р Общей формулы Со 0,119 Си o,fci 0,09 П р и ,м е р 4. Смешивают 8 г се нокислого кобальта и 8 г сернокислой меди и далее проводят восстановление гипофосфитом натрия аналогично приме ру 1. Выход катализатора 5,1 г (99% от рассчетного). Состав катализатора, %: 31,8 Со; 61,7 Си; 6,4 Р общей формулы Сод oHl Пример 5. Смешивают 14 г сернокислого кобальта и 2 г сернокислой меди и далее проводят восстановление гипофосфитом натрия аналогично примеру 1. Выход катализатора 5,0 г (98% от рассчетного). Состав катализатора по данным нейтронноактивационного анализа, %: 68,4 Со; 20,3 Си; 7,7 Р общей формулы COQjbT Ро,5 .., Каталитическую активность опреде™ ляют в установке проточного типа с вертикальным реактором при объемной скорости подачи жидкого циклогексанола 2-,68 ч и температуре реакции 300-345°С. Катализаторы такого типа не требуют предреакционной тренировки и восстановления, их загружают непосредственно в реактор и выводят в атмосфере воздуха на заданный температурный режим. Пример 6. Катализатор, приготовленный согласно примеру 1, в количестве 3 г загружают в реактор и нагревают до 330°С в течение 20 мин, затем в зону реакции с объемной скоростью по жидкому циклогексанолу 6,8 подают пары исходного вещества в течение 240 мин. Выход циклогексанона составляет 80,0% при общей конверсии 82,7% и селективности процесса 97%. Пример 7. Катализатор, приготовленный согласно примеру 1, загружают в реактор аналогично примеру 6, но при температуре З45с. Выход циклогексанона 81% при общей конверсии циклогексанола 97% и селективности процесса по циклогексанону 89,0%. Пример 8, Катализатор,приготовленный согласно примеру 2, загружают в реактор, нагревают до и подают пары циклогексанола с объемной скоростью 6,8 Ч Выход циклогексанона 82,5% при общей конверсии 91,4% и селективности процесса 90,8%. Пример 9. Катализатор готовят, как описано в примере 3, загружают в реактор и при температуре 325°С подают пары циклогексанола с объемной скоростью 5,5 . Выход циклогексанона 84,5% при конверсии циклогексанола 86,6% и селе тивности процесса 98,1%. Пример 10. Катализатор готовят, согласно примеру 5, загружают в реактор и при 300°С подают пары циклогексанола с объемной скоростью выход циклогексанона 88,2 2,6 чпри конверсии 92,3% и селективности процесса 96%. Пример 11. Катализатор готовят, как описано в примере 5, загружают в , ре актор ипри 325С и объемной скорости 5,5 Ч подают пары циклогексанола. Выход циклогексанона 58,7% при общей конверсии 64,2% k селективности процесса-91,5%. Таким образом, высокая активность предлагаемого катализатора позволяет увеличить производительность процесса за счет увеличения объемной скорости подачи циклогексанола при сохранении -селективности процесса не менее 89%. Сопоставительные данные по термостабильности известного и предложенного катализаторов представлены в таблице.

Предлагаемый

по примеру 1 5,5

Известный 4,2

73.1/100 84,8/, ,4 .3 Н/100 84/100 782/Qg Q б6,8/./з,6

(верхние цифры - выход циклогексанона, процесса дегидрирования).

Как видно из приведенной таблицы, лредлагаемый катализатор отличается высокой термостабильностью и активностью при повышенных температурах реакции, что является существенным преимуществом при экзотермических реакциях, когда возможны большие перепады температуры по слою катализатора, приводящие к его частичной дезактивации.

Формула изобретения

Катализатор для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон на основе фосфидов кобальта, отличающийся тем, что, с целью увеличения термостабильности каталиэатора, он дополнительно содержит медь и состав, выраженный следующей эмпирической формулой:

.аа-о.ьт .ift-o.fc о,о9-0,(5

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2- Авторское свидетельство СССР 632387, кл. В 01 J 27/18, 1977 (прототип).. нижние - селективность