Катализатор для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон Советский патент 1980 года по МПК B01J23/78 C07B3/00 

(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЁКСАНОЛА В ЦИКЛОГЕКСАНОН

гидрирования) . Катали:затор в течение ДлйтёЛБйогй времени сохраняет стабильнукгкаталитическую активно сть, не требует регенерации, сохраня1ет высокую механическую прочность, в среднем кг/мм .. - ..

Фосфиды никеля получеиот методом восс- ановительного осаждения из водного раствора хлорида никеля раствором гипофосфита натрия в присутствии хлорида палладия при температуре в кислой среде. Осадок представляе т собой смесь фосфидов никеля .P2 -NiaP общего состава,вес.,% никель 80-85, фосфор 15-20.- v,,.-,

П р ё р 1. К 500 мл 0,5 М растЁора N1 СВ, приливают . : ; 1000 мл бМ раствора гипофосфита натрия. Добавляют по каплям концентрированную НСЕ до рН.2. Для затравки реакции вносят 0,005 г хлорида палладия . Полученную дмесь растворов нагревают до температуры . Ре- , акция восстановительного осаждения. продолжается в течение 7ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают, йрЪмы)вают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы се и РО и затем сушат при температуре H5t5°C до постоянного веса Состав полученного осадка, вес.% никель 80, фосфор 20. В осадок вводят гидроокись натрия (15 г осадка заливают 30 мл 1,5%-ного раствора NaOH,твдательйо перемешивают, подсушивают при температуре б ,,затем окончательно высу11швают при температуре в течение 7 ч). Катализатор табЛётИруют под давлением 100 кг/см в Цилиндрические таблетки диаметром 0,5 см, которые дробят на гранулы,с/ размером 0,2 мм,

Состав полученного кат или затсзра, вес.%: никель 4,505, фосфид никеля 92,95, гидроокись натрия 3. Удельная поверхность 31 , насыпной вес 1,98 г/см, механическая hi564, ндсть 1,78 кг/1Ф1. ......и ..-.:....

Катализатор, приготовленный описанным способом, загружает в кЬЛй-,;:. чёстве 1 мл (1,98 г) в-рёа;ктОр лабораторной установки 1Я|эо с6чйбШ 1РйгШ и нагреваюгг в токе азота в течение 4 ч при температуре 2 80iio C. Скорость подачи азота 3000 зону реакций с помощью микр;с))5Ж по ЯёШ iifiK cst

4,3 мл/ч. При температуре выход 1Шклогек,санон 1; собтавляет 75% сёлёктивности 97%,

При проведении реакции при и тех же остальных условиях выход циклогексанрна составляет 77%, сеЛективность 94%,

П р и м ер 2, Процесс ведут примеру 1. Концентрированную соляную кислоту к смеси раствЪрЪв хлористого никеля и гипофосфит натрия добавляют до рН 3, Осадок заливают раствором гидроокиси натрия из расчета на 15 г осадка 30 мл 2%-ного раствора NaOH. Последующие опера1;ии приготовления катализатора, как в примере 1. Состав полученного катализатора, вёс.% никель 4,0, фосфида никеля 92,0, 17идроокись натрия 4, Удельная поверхность 26 , насыпной вес 1,72 г/см, механическая прочность 1,83 кг/мм,

Катализатор/ приготовленный описанным способом, загружают в количестве 1 мл (1,72 г) в реактор лабораторной установки проточного типа. Испытание катализатора, проводят, как в примере 1, При температуре реакции 2бОС выход циклогексанонй 53% 1три селективности 95%.

При температуре реакции выход циклогексанона 69%, селективность 95,5%,

температуре выход циклогексанона 80%, селективность 97,5%.

При температуре 320 С выход циклогексанона 72%, селективность 85%,

П р и мер 3. Процесс ведут аналогично примеру 2, гидррркис натрия вводят в осадок из расчета на 15 г осадка 30 мл 2,5%-ного раствора tiapH, Последующие операции приготовления катализатора, как S . примере 1, Состав полученного катализатора,вес, %: никель 4,1б,фосфиды никеля 91,04, гидроокись натрия 4,8, Удельная поверхность 28 м /г, насыпной вес 1,9 г/см, механическая прочнрсть 1,67

; кти|гШЙЁ йа Шй затора в реакции д егидрирования циклргексанола определяют,как бпйсанб в примере 1 и 2, При температуре реакции 280С выход циклогексанона 56% при селективности 80%. . ,

При температуре выход Циклогексанона 62%, селекти51ность 77%, :

При температуре выход циклргексанона 52%, селективность 71%,

В таблицепривёдейы результаты исследования стабильности , актиности и,gejifкуивнос,ти катализатора, приуготовленного по примеру Э, при температуре 300°С, . .

/

Е5 ЕЙ; Й 5г Ш г Й Ж Ы: йг1:;: Как видно из приведенных даннюс, катализатор на основе фосфидов никеля промотированный 3-4% гидроокиси натрия, обладает высокой каталити-, ческой активностью, избирательностью и. стабильностью в реакции дегидрирования циклогексанола в циклогеке нон. Формула изобретения Катализатор для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон, включающий никель и промотор соединение натрия, о т л ич а ю щ и и с я тем, что, с це повышения активности и селективности катализатора, он дополнительно содержит фосфиды никеля,а в Логёксанон, включающий никель и промотор - соединение натрия, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он дополнительно ;. ,фиды никеля, а в , качестве соединения натрия - гидроокись натрия при следующем содержании компонентов, вес.%: Никель4,0-4,17 Гидроокись натрия 3,0-4,8 Ьосфиды никеля Остальное Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент беликобритании 1111416, кл. Н(1)п, опублик. 1969. 2.Патент СМА 2970172, кл. 260-586, опублик. 1962. 3.Патент CWk 2588359, кл. 252-440, опублик. 1952 (прототип) ..