Способ получения непредельных углеводородов Советский патент 1981 года по МПК C07C6/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения непредельных углеводородов. Известен способ получения непредельных углеводородов путем диспропорционирования пропилена на катализаторе на силикагеле. Процесс проводят при тем пературе от -2О до и давлении до 141 агм l. Недостатком этого способа является невысокая конверсия исходного сырья. Так, в случае проведения процесса при ЗОО С и нормальном давлении конверсия пропилена на катализаторе, содержащем 14 вес.% силикагеле, составляет всего 3 мол.%. Наиболее близким t к изобретению по технической сущности является способ получения непредельных углеводородов путем диспропорционирования оле4в{нов, на- пример пропилена в присутствии катализатора, содержащего) окись вольфрама на си ликагеле при 275-50ОС и давлении О35 ата. Так, пря проведении процесса в присутствии катализатора, содержащего 8,2 Бес.% NO на Si0 при нормальном давлении и можно достигнуть почти равновесной конверсии пропилена (43 мол.%). В случае снижения температуры процесса до резко снижается конверсия исходного сырья, и для достижения аналогичных высоких степеней конверсии необходимо увеличивать давление до 35 ати 2. Недостатком известного способа является сложность процесса, связанная с необходимостью проводить процесс в жесть1СИХ условиях (высокая температура и давление) для достижения высоких степеней конверсии исходного сырья. Цель изобретения - упрощение технологии процесса. Поставленная цель достигается способом получения непредельных углеводородов путем диспропорционирювания прюпи- лена в присутствии катализатора, содержащего ,jp, W0% и 5i02 РИ дующем соотношении компонентов, вес.%: 5 2 Остальное 250V.. и процесс проводят при 150 Пример 1. 2О г круппопористого сиггакагепя марки , предвари тепъно прокаленного в течение ч при 5ОО С, пропитывают водным раствором вопьфрамовокиспого аммония, содержащим 2,593 г (NH4) s пие 12 ч. Полученную массу выпаривают досуха на водяной бане, сушат при 100 120 С в течение 2 ч и прокаливают в муфельной печи 2 ч дпя разложения вольф рамовокислого аммония до трехокиси вопьф рама. Затем полученную массу пропитывают в течение ч водным раствором рениевокислого аммония, содержащим 0,101 г НдРеО в 50 мп воды. После этого выпаривают на водяной бане досуха сушат в сушильном шкафу при 10О 120°С в течение 2 ч. Приготовленный катализа тор загружают в фарфоровый или стеклянный трубчатый реактор, нагревают в токе сухого воздуха (со скоростью 100 С/ч) до 540-.5ОО°С и при этой температуре продувают катализатор в течение ч до полного разложения рениевокиспого ам«мония до семиокиси рения. Приготовленный катализатор для диопропорционирования непредельных углево« дородов содержит окислы вольфрама и рения на силикагепе и имеет следующий состав, вес.%: ,O; 0,5 и силикагель остальное. Активность образца изучают в реакции диспропорционирования пропилена в лабораторной проточной установке с фарфоровым или стеклянным (из молибденового или кварцевого стекла) реактором, загрузку катализатора варьируют от 2 до 10 см . Катализатор перед опытом акти вируют 2-4 ч в токе сухого воздуха пр 50О С с последующей продувкой в тече ние 30 мин и охлаждением до температу ры опыта в токе сухого инертного газа (азот, гелий, аргон). После опыта катали затор продувают в течение ЗО мин инерт ным газом с последующим постепенным добавлением воздуха и затем регенериру ют катализатор в течение 2 ч сухим воздухом при 5ОО С, Пример 2.20г активированного сигшкагеля пропитывают последовательно 024 -iacTBOpaMH вольфрамовокислого аммомия (2,593 г (МИ4)0 0|Р4 -ОН20 в дистиллиованной воде) и ренпевокислого аммония, содержащего 0,404 г NH ReO., в дисиллированной воде. Последовательность нанесения когчпонентов катализатора и меодика приготовления аналогичным описанным в примере 1. Состав приготовленного катализатора, вес.%: WOo, 10,0; 2,0 и силикагель остальное. Пример 3. 20 г активированного силикагеля пропитывают последовательно водными растворами вольфрамовокисло- го аммония, содержащего 2,5 93 г ( аммония, содержащего 0,606 г . Методика и посцедовательность нансения компонентов ката-лизатора аналогичны описанным в примере 1. Приготовленный катализатор содержит на силикагеле следующие компоненты, вес.%: (/05lO,0; , 3,0 и силикагель остальное. Пример 4. 20г активированного силикагеля пропитывают последовательно водными растворами вольфрамовокисло- го-аммония (1,296 г в 10 мл воды) и рениевокислого аммония, содержащего 0,404 г ЫНдРеОд в дистиллированной воде. Прследовательность нанесения компонентов и методика пригсгговления катализатора аналогичным описанным в примерах 1-3, Приготовленный катализатор содержит следующие компоненты, вес.%: ,0; 2,0 и остальное оипикагепь. Пример 5. 20 г активированного силикагеля пропитывают по методике, приведенной в примерах 1-3, водным раствором вольфрамовокислого аммония, содержащим 3,1116 г (NN4),0 . а затем водным раствором рениевокиспого аммония (0,4О4 г ), Последующие операции сущки и прокаливания аналогичны описанньгм в примерах 1-3. Приготовленный катализатор содержит следующие компоненты на силикагеле, вес.%: адОз12,0; .0:у 2,0. Данные испытания каталитической активности образцов по примерам 1-5 приведены в таблице. esie Формула изобретения Способ получения непредельных поводородов путем диспропоршюнирювания прг)пипена в присутствии каташэатора,; сопгфжашего WO, и Si Од при повышенной томпературе, отличающийся тем, тго, с целью упрощения технологии процесса, используют катализатор, дополкительно содержащий Re,O при следую-ю щем соотношении компонентов, вес,%: oa8 RBoOr О 5-v3 О О, 5-12 . S-iOa. Остальное и процесс проведет при 150-25О С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Заявка ФРГ N° 1542024. кп. С 07 С 3/62, .опублик. , 2. Авторское свидетельство СССР № 566814, кл. С 07 С 3/62, опублик. 1977.