Способ приготовления катализатора для диспропорционирования олефинов Советский патент 1987 года по МПК B01J37/02 B01J23/28 

Изобретение относится к приготов- лению катализаторов, а именно к способам приготовления катализаторов на dcHose молибдена для диспро- порционирования олефинов.

Цель изобретения - получение катализатора с повьшенной активностью за счет дополнительной обработки катализатора циклойропаном при массовом отношении циклопропана к катализатору (1 , -1 . 10 ): 1 при 300-400 С.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример l.lOr силикагеля,. марки КСК с удельной поверхностью 250 диаметр частиц мм, .пропитывают водным раствором пара- молибдата аммония (0,172 г соли на 30 1ИЛ воды) и сушат на воздухе при . Катализатор содержит 1 мас,%

Определенн ая из этих данных скорость реакции составляет 0,41 г/г (катал.) I мин при селективности 100% и степени конверсии 36,0%,

Пример 2. С целью определения количества циклопропана, требуемого для обработки катализатора.

fO

молибдена на поверхности силикагеля Навеску катализатора 0,18 г загружают в проточный реактор безградиентной циркуляционной установки 5 объемом 580 см и подвергают прогреву в токе сухого воздуха (1 атм) в течение 1 ч при . После удаления воздуха катализатор прогревают в токе оксида углерода при в течение 1 ч. На обработанный таким образом катализатор при 350°С напускают циклопропан в .количестве 3.10 г/г(катал.) и затем десор- бируют при этой же TehinepaType продукты. На катализаторе проводят реакцию диспропорционирования пропилена при и давлении пропилена 0,1. атм.

2 Результаты испытания образца катализатора представлены в табл. 1.

Таблица 1

f5

на образец, приготовленный и активизированный по примеру 1, напускают при циклопропан в количе- ствах. указанных в табл. 2. Реак- 45 цию диспропорционирования пропилена на таких катализаторах проводят в условиях примера 1. Т а б л и ц а 2

Пример 3. Катализатор, приготовленный по п. 1, содержащий 1 мас.% молибдена, после загрузки в реактор прогревают в токе сухого кислорода при в течение 1 ч и затем восстанавливают в токе водорода (0,05,атм) при этой же температуре в течение 1,5 ч. Катализатор обрабатывают 2.10 г/г(катал.) 1Д1КЛопропана при температурах, . указанных в табл. 3, На приготовленном катализаторе проводят реак- :цию диспропорционирования пропилена в условиях примера 1.

-Таблица 3

Пример 4, По методике примера 1 готовят катализатор, содержащий 0,5 мас,% молибдена на силика- геле марки КСК, для чего 10 г си- ликагеля пропитывают раствором парамолибдата аммония (0,086 г соли на 30 мл воды), затем сушат на воздухе при , Навеску катализатора 0,27 г загружают в кварцевый

реактор установки, описанной в при15 мере 1, и подвергают прогреву в токе сухого кислорода при 600°С в течение 1,5 ч. Катализатор подвергают фотовосстановлению оксидом углерода, т.е. облучают УФ-светом ртутной

20 лампы ДРШ-1000 в атмосфере СО

(0,07 атм) при комнатной температуре в течение 1 ч. После удаления оксида углерода катализатор обрабатывают при 350°С циклопропаном в коли25 честве 1. 10 :г/г(катал.).

Проводят реакцию диспропорционирования пропилена (1 атм) при комнатной температуре. При времени контакта 0,25 мин конверсия пропилена

30 постигает 36%, что соответствует

скорости реакции Л,35 г/г(катал,) х при селективности 100%.

При повторном впуске 0,4 атм пропилена конверсия 36% была достигну2 та при комнатной температуре и времени контакта 0,5 мин, что соответствует скорости реакции. 1,64 г/г (катал.) 1 .

0Пример 5. По методике примера 1 готовят катализатор, содержащий 0,1 мас.% молибдена на сили- кагеле марки КСК, для чего 10 г аиликагеля пропитывают водным раст5 IBOpOM парамолибдата аммония (0,017 г соли в 30 мл воды), затем сушат на воздухе при 110°С. Навеску катализатора 0,22 г загружают в кварцевый , реактор установки, описанной в при0 мере 1 и подвергают прогреву в токе :сухого кислорода и последующему фотовосстановлению, как описано в примере 4.

При 350°С такой катализатор обра5 батывают циклопропаном в количестве 1 ,8, 10 т/г(катал. ). Проводят реакцию диспропорционирования пропилена (0,1 атм) при комнатной температуре. Скорость реакции составляет 0,38 г/г(катал,) мин цри степени конверсии 35%.

Пример 6, Катализатор, приготовленный по примеру 1. и содержащий 1 масД молибдена на поверхности силикагеля, загружают в кварцевый реактор установки, описанной в примерах .1, и обрабатывают катализатор как в примере 4, т.е. прогревают в токе сухого кислорода и фотовосстанавливают в СО при комнатной температуре. Затем катализа- ;тор при 300°С обрабатывают циклопропаном в количестве 5. 10. г/г (катал,) , Катализатор испытывают в реакции диспропорционирования гексена-1. Скорость реакции определяют по скорости выделения этилена. При комнатной температуре и начальном давлении гексена-1, равном 0,05 атм, скорость реакции составляет 1,83 г/г (катал,) мин 1 при времени контакта О,2.мин и степени конверсии гексе- на-1, равной 48,5%,

Пример 7 (сравнительный). Катализатор, приготовленный по примеру 1, содержащий 1 мас,% молибдена, активированный по примеру 4, не

подвергают предварительной обработке циклопропаном, а добавляют циклопропан в количестве 0,5 г/г(катал,) непосредственно в пропилен, напускаемый на катализатор при комнатной температуре. При этой температуре .и давлении пропилена, равном 0,1 атм проводят реакцию диспропорщ ониро- вания пропилена, Скорость реакции составляет 2, 5 Ю г/г(катал, ) мин при конверсии 26%, что ниже, чем в примере 4,

Пример 8 (сравнительный). Катализатор, приготовленный по примеру 1, содержащий 1 мас,% молибдена, помещают в .реактор установки, описанной в примере 1, прогревают в токе сухого кислорода при 350°С

Составитель ,Н. Путова Редактор М, Недолуженко Техред М.Ходанич- Корректоры, Король

Заказ 7658/8Тираж 509Подписное

ВНШ5ПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Производственно-по1Шграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

в течение 2 ч и, минуя стадию предварительного восстановления, обрабатывают циклопропаном в количестве 0,5 г/г(катал,) при комнатной температуре.

На таком катализаторе проводят реакцию диспропорционирования пропилена (0,1 атм) при комнатной тем- пературе, В течение 20 мин конверсия

пропилена при этой температуре не наблюдается, что свидетельствует

0неактивности такого катализатора.

Пример 9 (сравнительный, известный). Катализатор, приготов- ленный по примеру 1, содержащий

1мас,% молибдена на силикагеле марки КСК, после обработки в токе сухого воздуха 500-800 С подвергают термическому восстановлению водородом или оксидом углерода в потоке при 500-600°С в течение 0,5-1,5 ч, На таких катализаторах проводят реакцию диспропорционирования пропилена (0,05-0,2§ атм) при комнатной

температуре без обработки циклопропаном. Определенная в этих условиях скорость реакции составляет 2, 3, Ю - г/г(катал.) мин при конверсии 15 - 26%,

Формула изобретения

. Способ приготовления катализатора для диспропорционирования олефинов,

включаюпщй пропитку силикагеля раствором парамолибдата аммония, сушку, нагревание в токе воздуха или кислорода, восстановление водородом или оксидом углерода, отличаюЩ и и с я тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, после восстановления катализатор дополнительно обрабатывают- циклопропаном при массовом отношеНИИ циклопропана к катализатору рав- ном (1 , . 10): I , при 300-400°С,

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к способу приготовления катализатора (КТ) для диспропорционирования олефинов. Получение КТ с повышенной активностью достигается дополнительной обработкой КТ в других условиях. КТ готовят пропиткой силикагеля раствором парамолибдата аммония, сушат, нагревают в токе воздуха или кислорода. После восстановления водородом или оксидом углерода КТ допол-- нительно обрабатывают циклопропаном при его массовом отношении к КТ, равном (1 ,. 1СГ): 1, и 300- 400°С. Испытания показали, что КТ обладает более высокой активностью по сравнению с известным: скорость диспропорционирования олефинов и конверсия повьш1ается с 0,003-0,02 до 0,39-0,45 г/г КТ мин- и с 15- 26 до 34-36% соответственно, 3 табл. (Л N9 00 О) IsD 00