Способ разделения алкил-и алкенил-пиридинов Советский патент 1981 года по МПК C07D213/06 

(54-) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ АЛ КИЛ- И АЛКЕНИЛ ПИРИДИНОВ

I

Изобретение относится к разделению пиридиновых соединений, конкретно к разделению бпизкокипящих пиридин ОБ, гомологов алкилпиридинов, таких, как 2-, 4-этилпирицины, а также алкенилпиридинов таких, как 2-,4-винилпиридины, применяемых в производстве витаминов, фармацевтических препаратов, пестицидов и т.д. Алкенилпиридины нашли широкое применение в производстве полимеров.

Известен способ разделения алкил- и алкенилпиридинов путем экстракции первых водным раствором углекислоты ,1.1.

Недостатками известного способа являются .применение высоких давлений, сложность рекуперации углекиспоты и ее коррозионная активность.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности явпяется способ разделения продуктов, основанный на экстракции двумя растворитепями, один из которых - водный раствор минеральной кислоты или ее кислой соли, второй-парафиновый угпеводороа. Ачкиппиридины

лучше растворяются в водно-кислом растворе, чем алкенилпиридины, поэтому водный раствор нас пцается алкилпиридинами, а парафиновый углеводород, например, пентан- алкенилпиридинами. Выделение целевых продуктов из пентанового раствора производят путем отгонки пентана от более высококипящих алкеккппиридинов 2 . .

Недостатком этого способа являются

10 значительные потери алкенилпиридинов за счет термополимеризации последних вследствие их длительного пребывания в зоне высоких температур во время отгонки растворителя.

15

Цель изобретения - снижение потерь алкениппиридинов и упрощение технологии их выделения.

Поставленная цель достигается тем. что в качестве второго растворителя мо20пользуют ароматический углеводород, выб- ранный из группы д-ифен11папка юв и/или полиалкилбензолов с температурой кипения 215-ЗОО°С.

В качестве первого растворителя используют водный раствор минеральных ки слот, их ккслык солей, неорганических аминокислот или органических сульфокислот.

В качестве второго растворителя ио пользуют дитолйлметан (ДТМ), 1,3,5- -триэтилбензол (ТЗБ) и ар.

Использование названных ароматичеоких угле1водородов, имеющих температуру кипения выше температуры кипения выде ляемых алкенилпиридинов, позволяет сократить время их пребывания в зоне вы соких температур, за счет чего снижают ся потери полевых проду стов от термопо лимеркзации, повышается выход н чистота алкенилпнридинов, исключается забив- ка аппаратуры полтс-лером. Снвэкетю по терь алкениппиридинов от использования изобретения достигает 8--10,S%,

Пример. Смесь, содержащую 6О% метипэтшширйдина и 4О% метшши нилпиридина, разделяют экстретшией с применением в качестве экстрагента для второго компонента раздепяемои смеси МВП - дитолилметана, К1шящего в иитервале 297-ЗООС, в качестве экстрагента МЭП-водного раствора сульфаминовой кислоты.

Исходную смесь в кол гчестве 60 г/ч подают в экстрактор в точку) расположен-™ ную несколько выше средней части, колонны. В верхнюю часть экстрактора подают 190 г/ч водного 15% -ного раствора сульфоминовой; кислоты, а вниз экстрактора вводят 170 г/ч ДТМ.

С верха экстрактора непрерывно отбирают 124 г/ч ДТМ, яасьтгенного МВП, а из нижней части экстрактора (1/3 высоты) отбираю7 1О6 г ДТМ, насыщенного МЗП, Из куба экстрактора выводят раствор сульфаминовой кислоты с остатком МЭП (не более 0,3 вес.ь, который снова направляют в верхнюю часть экст рактора. Выделение концентрированных МВП и МЭП проводят ректификацией vix piacTBOpOB в дитолилметане. Ввиду высокой температуры кипения ДТМ отгонку целевых продуктов от растворителя проводят под вакуумом. Режим работы ректфикационной колонны следующш1: темпе- ратура верха 4О С, давление верха 5мм рт.ст., температура куба 135 140°С, давление в кубе 20 мм рт ст.

Такт5м образом, леркополимертауюишйся МВП, отбираемый с верха колонны, нходится в зоне низких температур и не

подвергается термополимеризапии МЭП отгоняют от ДТМ в таком же режиме. П р и м е р 2. Смесь, содержащую 60% 4-этилпиридина (4-ЭП) и 4О% 4-винилпиридина (4-ВП), разделяют, как описано в примере 1, с применением в качестве экстрагента 4-ЭП водного раствора гидросульфита натрия с концентрацией 22%, а в к-ачестве экстрагента 4.ВП 1,3,5 триэтилбензола (ТЭБ) с температурой кипения 215С.

Исходную смесь в экстрагенты в количествах, указанных в примере 1, подают в экстрактор.

5 С верха экстрактора отбирают ТЭБ, насьпденный 4-ВП, а йз нижней трети экстрактора - ТЭБ, насыщенный 4-ЭП. Раствор 4-ВП в ТЭБ подвергают вакуумной ректификации. Сверху отбирают 4-ВП, 0 а из куба - ТЭБ, который снова направляют на 9Кстра1Ш но.

Режим работы ректификационной ко лон5лы , температура верха , давление верха 5 мм ,, температура 5 куба 14О°С, давление в кубе 2О мм рт.ст., т.е. и в этом случае 4-BI1 ае подвергается действию высоких температур и поэтому не полимеризуется.

П р и м е р 3. Смесь, содержащую 0 60% МЭП и 40% МВП, разделяют на лабораторной установке непрерывного действия с использованием в качестве экстрагента МЭП водного раствора сульфаминовой кислоты и в каче- 5 стве растворителя МВП-ДТМ.

Скорости подачи исходной смеси 52 г/ч, водного раствора супьфаминовой кислоты - 150 г/ч , ДТМ-50 г/ч.

С верха экстрактора отбирают 71,3 г/ч 0 ДТМ, насыщенного МВП, с низа экстрактора 177 г/ч экстракта. ДТМ направляют в рект1-1фикационную колонну непрерывного действия. Эффективность колонны 1О т.т. Режим работы колонны: темпера- 5 тура верха , давление верха 5мм рт.ст., температура куба 130-135 С. Сверху отбирают 21,3 г/ч МВП концентрацией 95,3%, а снизу - 5О г/ч ДТМ.

Так.им образом, легкополимеризующий5р ся МВП отбирают с верха колонны, что обеспечивает минимальное его пребывание в зоне высоких температур. Потери МВП за счет термополимеризации составляют 2%.

55 Формула изобретения

Способ разделения алкил- и алкенилпиридинов, включающий экстракцию двумя

растворителями, одиго. из которых явпя-аифенилалканов н/или полиалкилбенэопов

ется водный раствор кислотного агента, сс температурой кипения 215-300 0. последующен ректификацией, о т п и ч а-Источники инфо1 ааии,

ю щ и и с я тем, что, с цеаью сниже-принятые во внимание прн экспертизе

ния потерь алкенилпиридинов и упрощения %1, Патент США № 2755282,

технологии их выделения, в качестве вто-кл. 260-290, 1956. . рого растворителя используют ароматиче-2. Патент США № 2879272,

ский углеводород, выбранный из группы кп. 260-290, 1959 (прототип).