Способ получения псевдоиралии Советский патент 1982 года по МПК C07C49/203 C11B9/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПСЕВДОИРАЛИИ

Изобретение относится к органическому синтезу, а именно к получению псевдоиралии - промежуточного продукта в синтезе ценного душистого вещества иралии. Известен способ получения псевдоиралии путем конденсации цитраля с метилэгилкегоном(МЭК) в присутствииводно го раствора сульфита натрия при нагревании tlj. Наиболее близким к предложенному является способ получения псевдоиралин в присутствии 1,5-5%-ного раствора сульфита нагрия при нагревании до 75°С с добавлением бисульфита натрия. Молярное соотношение реагентов цитраль - метилэтилкетон - сульфит нагрия - бисульфит нагрия l:(8-l6)l-3);(0,05-l)t2j. Недостатками известного способа являются очень большой расход сульфитных солей, метилэтилкетона н воды в расчете на единицу готового продукта, большое количество сточных вод и высокая трудоемкость, обусловленная ручной загрузкой сульфита натрия при пригогов- лении раствора сульфита натрия-. Это связано с тем, что в присутствии сульфита натрия с метилэтилкегоном конденси- руется не сам цитраль, а его 3-сульфонат, при этом образуются сульфонаты псевдоиралии,, скорость превращения которых в продукт при повышенной температуре велика настолько, чго в концу процесса в водной фазе практически не остается сульфонатов, способных смещать равновесие процесса. Прэгому при пов - тхзрном использовании раствора сульфига для смешения равновесия вновь приходи TV. ся добавлять бисульфит натрия и укреплять раствор свежим сульфитом. Добавление сульфита и бисульфита натрия приводит к тому, что значительно повышаемся концентрация солеВ н снижается ахтивносГь катализатора. Отработанный водный раствор катализатора является отходом, и это определяет основной недостА ГОК сульфитных методов получения псш доиралип, заключшош11бся в образоваянв

большого количества сточных вод, загрязненных супьфитом натрия.I

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и экономия сы- .рья.

Поставленная цель достигается провв дениом конденсации цигоаля с метилэгилкетоном в присутствии сульфита натрия с добавлением бисульфита натрия при

и молярном соотношении цитраль-метилэтилкетон-сульфит натрия-бисульфит натрия 1:(3,3-4):(0,19-0,75): :(0,0125-0,05).

При этом раствор сульфита натрия используется многократно.

Пример 1.К 1575 f 2%-ного раствора сульфита натрия при и интенсивном перемешивании прибавляют 144 г метилэтилкётона, 76 г цитраля и постепенно приливают 4О г ЗО%-ного раствора бисульфита натрия. Соотношение цитраль-МЭК-сульфиг натрия-бисупьфит натрия 1:4:О,5:0,23.Смесь перемешивают 48 ч при ЮС, затем температуру повышают до ЗО С, перемешивают еще 6 ч, добавляют ЗО г 4O%.4ioro раствора гидроокиси натрия и перемешивают 15мив, Реакционной массе дают отстояться и разделяют слои. Органический слой проывают раствором поваренной соли и отгоняют избыток метилэтилкетона. Црга- ток ( 1О8 г) содер}кит 94,2 г псевпоралии (ГЖХ). Аналитический выход 92%.

Пример 2. КЗ 15 г 7,5%-його аствора сульфита натрия при ЗО С и интенсивном перемешивании прибавляют 4,35 г 30%-ного раствора бисульфита натрия, 72 г метилэтилкетона и 38 г цитраля. Соотношение цитраль-МЭК-супьфит натрия-бисульфат натрия 1:4:О,75: О,О5. Смесь перемешивают 46 ч, добавляют 5 г 4О%-ного раствора гидроокиси натрия и перемешивают еще tS мин. Реакционной массе дают отстояться и разделяют слон. Органический, слой промьюают раствором поваренной сопи иотгоняют избыток метилэтилкетона. Остаток (49,2 г), содержащий по данным ГЖХ 2,0 г цитраля и 42,8 г псевдоиралин (аналитический выход 83%), перегоняют в вакууме при Л-1,5 мм рт.ст. Получают 42,1 г псевдоиралин.

Пример 3. К 315 г 7,5%-.ного раствора сульфита натрия при и интенсивном перемешивании прибавляют 4,35 г ЗО%-ного раствора бисульфита нат рия, 72 г метилэтилкетона и 38 г йигриля. Смесь перемешивают 44 ч, дайт отстояться и разделяют слои. Органический

слой промывают раствором поваренной соли. К водному слою от первого использования прибавляют 55 г метипэтилкето- на, 38 г цитраля и переглешивают 44 ч

при 30 С. Массе дают отстояться и разделяют слои. Орга шческий слой промывают раствором поваренной соли. Водный слой используют еще два раза, прибавляя по 55 г метилэтилкетона и по 38 г

цитраля.. Соотношение цитраль-МЭК-сульфит натрия-бисуль})ит натрия 1:3,3:0,19: :О,О125. После четвертого использования водного слоя к реакционной массе прибавляют 25 г 4О%-ного раствора

гийррокисн натрия и дают отстояться. Разделяют слон, органический слой промывают раствором поваренной соли.

Все полученные органические слои . объединяют, отгоняют избыток метилэтилкетона. Остаток ( 194,5г), содержащий по данным ГЖХ 8,5 г цитраля и l7t,O г псевдоиралии (аналитический выход 83%), перегоняют в вакууме при ,5мм рт.ст. Получают 168,1 г псевдоиралии.

Проведение процесса таким образом позволяет снизить температуру с 75 до 10-ЗСгС, в результате чего в значительной степени подавляются побочные реакции. Кроме того, снижение температуры до ХО-ЗО С дает возможность провести процесс так, что при высокой конверсии цитраля (более 93%) в водной фазе остается большое количество сульфонатов псевдоиралии, которые при повторном использовании раствора сульфита натрия взаимодействуют с гидроксиланионами и выполняют функцию агента, смещающего равновесие реакции в сторону образования целевого продукта. Это позволяет использовать раствор сульфита натрия, содержшций сульфонаты псевдоиралии по крайней мере,четы-

не добавляя дополнительно сульфитные соли, что приводит к уменьшению расхода сульфита и бисульфита натрия и снижению количества сточных вод в 4 раза. Благодаря иному соотношению

реагентов в 2,5 раза снижается расход метклзтилкетона, Упрсяцается технология процесса, что обусловлено значительным сокращением .затрат ручного труда на приroToJonemie раствора сульфита натрия, эа

грузку и выгрузку реакционной массь иэ аппаратов. Это в конечном счете приводит к повышению производительности tpyna почтя в ова раза.

5 8995284

Формула изобретения2. Способ по п. I, о г л и ч а ю ,щ и и с я тем, что раствор сульфита нагI, Способ получения шзевдоиралии коя-рия исполь уют многократно, денсаоией циграля с метилэтилке1х)Ном в

присутствии водного расгвора сульфита . jИсточники ин})ормацин, натрия с добавлением бисульфита натрияпринятые во внимание при экспертизе отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса н 8ко-1-- Авторское свидетельство СССР иомии сьтрья, процесс ведут при Ю-ЗО С 167857, кл. С 07 С 49/2О, 1963. и молярном соотношении цитраль-метнл- 10

этилкетон-супьфит натрия-бисульфит2. Авторское свидетельство СССР

натрия 1:(3,):(0.19-0,.0125-№ 739055. кл. С О7 С 49/2О, 1978 .

О,О5).(прототип).