Способ получения бис-/4-хлор-3-нитрофенил/сульфона Советский патент 1982 года по МПК C07C147/06 C08G75/20 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения бис-(4-хлор-З-нитрофенил)сульфона, который может быть использован в синтезе термостойких полимеров, например полисульфонов.

Известен способ получения бис-(4-хлор-З-нитрофенил)сульфона обработкой 4,4-дихлордифенилсульфоксида смесью азотной (,5) и серной (,84) кислот при 40-50 С, с последующим повышением температуры до 100-11 оС и перемешиванием в течение 3 ч и вьделением целевого продукта путем выливания на лед, сушкой и кристаллизацией. Выход 90%, т. пл. 200-202 С (уксусная кислота) l.

Однако к недостаткам известного способа относятся использование в качестве исходного продукта труднодоступного 4,4-дихлордифенилсульфоксида, необходимость дозировки азотной кислоты (,5) при приготовлении нитрующей смеси, поскольку процесс сильно экзотермический, необходимость дозировки исходного сульфоксида в нитрукнцую смесь, так как и этот процесс сильно экзотермический, и необходимость перекристаллизации целевого продукта, что все в целом усложняет весь процесс.

Наиболее близким к изобретению является способ получения.бис-(4-хлор-3-нитрофенил)сульфона, заключающийся в том, что бис-(4-хлорфенил)сульфон подвергают нитрованию

смесью дымящей азотной кислоты (d 1,5) с концентрированной серной кислотой при 140-150 С в течение 2-3 ч с последующим выделением целевого продукта следующим образом: реакционную массу охлагадают до и выливают в воду со льдом, и отфильтровывают продукт. Выход 90%, т. пя. 193-196 с, после перекрнстаплнзации из ледяной уксусной кислоты выход 84%, т. пл. 201-202 С 2.

Недостатками данного способа являются необходимость разбавления реак;;яонной массы льдом вследствие образования трудноперемешиваемой масы даже при , необходимость использования дымящей азотной кислоты (,5), необходимость очистк продукта перекристаллизацией, и использование повышенных температур, что в целом усложняет процесс, а таже относительно невысокий выход целевого продукта.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода цлевого продукта.

Поставленная цель, достигаемся способом по-чучения бис-(4-хлор-3-нитрофеш л)сульф-она, заключающимся в том, что бис-(4-хлорфенил)сульфон подвергают нитрованию смесью азотной кислоты с удельным весом l,33-l,Jb с серной кислотой с удельным весом ,80-1,84, взятых в объемном соотношении азотная кислота: серная кислота, равном 0,85:1-1,5, при 95-100 С с последующим выделением целевого продукта фильтрацией при 6-10 С.

Это позволяет упростить про4есс и повысить выход целевого продукта до 96%.

Пример. В трехгорлую колбу емкостью 2,0 л, снабженную мешалкой, термометром и загрузочной воронкой помещают 1000 мл серной кислоты (,80) и 96 г бис-(4-хлорфенил)сульфона и при перемешивании прибавляют 850 мл азотной кислоты с удельным весом (d) 1,33 при 20ЗЗ С. Образовавш5тося реакционную

|р

массу нагревают до 100 С и вьщерживают на этом уровне в течение 1.5 ч

а затем реакционную массу охлаждают до 5 С, при этом из реакционного раствора выделяются белые игольчатые кристаллы, которые отфильтровывают через стеклянный фильтр при 6-10 С; промывают холодной концентрированной серной кислотой (500 мл.), полностью удаляют следы кислот тщательным отжатием целевого продукта

на фильтре, затем промывают сначала холодной, а затем горячей водой и сушат в вакууме при 100 С до постоянного веса. Выход продукта 120 г {96% от теоретического) с т. пл. 201-202 с.

Формула изобретения

Способ получения бис-(4-хлор-3-нитрофенил)сульфона нитрованием бис-(4-хлорфенил)сульфона смесью азотной и концентрированной серной кислоты при нагревании и выделением 5 целевого продукта фильтрованием, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, нитрование проводят смесью азотной кислоты с удельным весом 1,33-1,36 с серной кислотой с удельным весом 1,80-1,84, взятых в объемном соотношении азотная кислота: серная кислота, равном 0,85: 1-1,5, при 95-10(fC,, и фильтрование ведут при 6-10°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 233660, кл. С 07 С 147/06, 09.10.67

2. UMmann Р„, Korselt 1. Синтез 4,4-дихлордифенилсульфона и производных на его основе. - Chem. Вес, 1907, 40, 641 (прототип).