СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3',4,4'-ТЕТРААМИНОДИФЕНИЛ-СУЛЬФОНА Советский патент 1969 года по МПК C07C317/36 C07C315/00 

Известен способ получения 3,3,4,4-тетрааминодифенилсульфоиа, состоящий в том, что л-нитрохлорбензол подвергают взаимодействию с сульфидом натрия с последующим окислением полученного д1П1птродифенилсульфида хромовым ангидридом в соответствующий сульфон, который затем последовательно восстанавливают хлористым оловом, ацилируют, обрабатывают азотной кислотой, омыляют и восстанавливают. Однако такой способ отличается многостадийностью, поэтому даже высокий выход на каждой стадии приводит к относительно низкому суммарному выходу пелевого продукта.

Для упрощения пронесса п увеличенпя выхода нелевого продукта, предлагается новый способ, по которому хлорбензол подвергают взаимодействию с хлорнстым тнонилом в присутствии треххлористого алюминия при температуре О-5°С, получе 1ный нрн этом 4,4-дпхлордифеиилсульфоксид обрабатывают смесью азотной и сериой кислоты ири 100-110°С с последующей последовательной обработкой водным аммиаком при 170 180°С и давлении 15-20 атм и водородом над ннкелем Ренея при температуре 50°С и давленнн 50 атя.

П р и м е р V К 40 мл хлорбензола и 9 г (0,067 г люль) безводного треххлористого алюминня при температуре О-5°С прибавляют 2,4 г (0,0335 г моль хлористого тионила. Смесь выдерживают при этой температуре

1,5 час. По окопчанни реакции содержимое выливают в иодкисленную воду и выпавщий осадок 4,4-дихлордифенилсульфоксида фильтруют и сушат. Выход иродукта 8,3 г (91о/о от

теории); т. пл. 140-143 С.

Пример 2. В нитрующую смесь 8 мл азотной кислоты (с1 1,5) и 60 мл сериой (d 1,84) прп температуре 40-50°С постепенно вносят 10 г (0.037 г лшлй) 4,4-дпхлорднфенилсульфоксида. Затем темиературу повыщают до 100-110°С и выдерживают в теченне 3 час. Содержимое вылнвают на лед. Образующийся осадок фильтруют, сушат п кристаллизуют из уксусной кислоты. Выход 3,3-дипнтро-4,4-дихлордпфенплсульфона после кристаллнзанин 12,5 г (); т. ил. 200-202°С.

Пример 3. В автоклав загружают 25 г (0,066 г моль) 3,3-динитро-4,4-дихлордифенилсульфона, 300 мл этнлового спирта и 100 мл 25/(;-иого водного ам.миака. Содержимое выдерживают при 170-180°С в течение 8 час при давлении 15-20 атм. Автоклав охлаждают и разгружают, осадок отфильтровывают и сушат. Выход 3,3-динитро-4,4-днаминодифеиилсульфоиа 22 г (): т. пл. 304- 306Т.

водорода и температуре 50°С производят восстановление. Через 10-15 мин автоклав охлаждают, разгружают, фильтруют от катализатора. Фильтрат упаривают. Выход 3,3,4,4тетраамиподифепилсульфона 23,5 г (); т. пл. 177-178°С (кристаллизация из спирта).

Предмет изобретения

Способ получения 3,34,4-тетрааминодифенилсульфоиа, отличающийся тем, что, с целью

упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, хлорбензол подвергают взаимодействию с хлористым тионилом в присутствии треххлористого алюминия при температуре О-5°С с последующей последовательной обработкой полученного продукта смесью азотной и серной кислоты при 100-110°С, водным аммиаком при температуре 170- 180°С и давлении 15-20 атм и водородом над никелем Ренея при температуре 50°С и давлении - 50 атм.