Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных (2-оксиэтокси)- или (2-оксиэтилмеркапто)хинолинов общей формулы где 1а ,,H, R OCHiCH OH; 16R-R,R,, Rj OCHia-l.m; R2,OClt,i.aum; R y OCH CH«OH; ,R( i.3 SCHQCHfxOH; leRjzRqiR iH; R- 5С11,СН(1Ш, которые могут быть использованы-как биологически активные соединения, ли бо как промежуточные продукты их син теза. Известны способы получения 8-(2-о сиэтокси)хинолина или его хлорзамеще ных оксиэтилированием 8-оксихинолята натрия 2-хлорэтанолом П или 2-бензилокситозилатом с последующим удалением бензильной группы 2. Оксиэтилированием 8-меркаптохинолина окисью этилена ЗЗ или 2-хлорэтанолом получают 8-(2-оксиэтилмеркапто)хинсНедостатками указанных способов оксиэтилирования окси- или меркаптопроизводных хинолина являются небольшие выходы целевого продукта (««50). Известен также способ оксиэтилирования, основанный на взаимодействии фенолов, меркаптанов с этиленкарбонатом (или этиленсульфитом) в присутствии оснований типа углекислого калия без растворителя или в растворителях типа бензола. Указанная реакция применяется, например, для оксиэтилирования 2-нафтола (выходы 86-100), апокупреина (выходы 76-89), 8-оксихинолина (выход 77%) и тиофенола (выход неочищенного соединения 100%), Реакцию проводят с 2-10-кратным молекуляр389ным избытком этиленкарбоната, в том числе при проведении реакции в растворителях (бензоле, толуоле). Так, в частности оксиэтилирование 8-оксихинолина проводят с применением 10-крат ного молярного количества этиленкарбоната при 80-100 С,получая целевое соединение с выходом 77. Оксиэтилирование меркаптосоединений ряда хино лина не известно 5. Недостатком указанного способа является применение оксиэтилирующего реагента (этиленкарбоната) в значительном избытке (2-10 молей на моль оксиэтилируемого соединения, в том числе и при проведении реакции в растворителях, т. е. непроизводительное расходование реагента (регенерация его не предусматривается). Цель изобретения - упрощение процесса, увеличение выхода и расширение ассортимента производных окси- или меркаптохинолинов общей формулы (1). Поставленная цель достигаетсясогласно способу взаимодействия 6- или 8-оксихинолинов или галогензамещенных 8-оксихинолина, а также 2-или 8-меркаптохинолинов с этиленкарбонатом, взятых в мольном соотношении 11,3:1,при 100-153°С и в качестве раст ворителя используют апротонный органический растворитель. 8 качестве растворителя используют диметилформамид или диметилсульфоксид в присутствии углекислого калия при 100-153°С. Выход целевого продукта 74-91 о. Кроме того, этиленкарбонат и исход ный окси- или меркаптохинолин берут в мольном соотношении как 1,1:1. Отличием предлагаемого способа от известного является использование практически стехиометрического количества этиленкарбоната и исходного окси- или меркаптохинолина (1-1,3:1) и проведение реакции в апротонном ор ганическом растворителе (диметилформ амиде или диметилсульфоксиде) при 100-153°С. По предлагаемому способу с более высоким выходом получены известные производные оксиэтилированных оксиили меркаптохинолины, а также новые производные (1а, 1в, le). Пример 1. 6-(2-Оксиэтокси) хинолин (1а) и его гидрохлорид. Смесь 1, г (10 ммоль) 6-оксихинолина, 0,69 г (5 ммоль) углекислого .калия и 1,0 г (11 ммоль) этиленкарбо 4 ната кипятят 1 ч в 25 мл диметилформамида, разбавляют 100 мл воды, экстрагируют хлороформом, хлороформный экстракт сушат сульфатом натрия и упаривают. Получают 1,9 г 6-(2-оксиэтокси) хинолина в виде вязкого слабоокрашенного масла, хроматографически однородного. 1,9 г основания (Та) растворяют в этаноле и прибавляют эфирный раствор хлористого водорода. Выход гидрохлорида 6-(.2-оксиэтокси)хинолина 2,05 г (91 на 6-оксихинолин), т. пл. 203206 0 (этанол). Найдено, %: N 6,31; 6,50; С1 15, Ci H CINOQ. Вычислено, %: N 6,21; CS 15,1. Пример 2. 8-(2-Оксиэтокси) хинолин (16). Смесь 1,5 г (10 ммоль) 8-оксихинолина, 0,69 г (5 ммоль) углекислого калия и 1,0 г (11 ммоль) этиленкарбоната кипятят Н ч в 25 мл диметилформамида, разбавляют 100 мл воды и оставляют в холодильнике на 12 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 1,6 г () 8-( 2-оксиэ.токси) Хинолина т. пл. 82-83 С (бензил:гексан, 1:10), лит. т. пл. 83-8i c t33. П р и м е р 3. 5-Бром-8-(2-оксиэтокси)хинолин (1в). Реакцию проводят по примеру 2 с 2,1 г (10 ммоль) 5-бром-8-оксихинолина и 1,0 г (11 ммоль) этиленкарбоната. Получают 2,3 г (86%) 5-бром-3-(2-оксиэтокси)хинолина ст. пл. 118120 С (бензол). N 5,22, 5,09; Вг 29,32, Найдено, 29,58. С,ЩоВтЮ Вычислено, Д: N 5,22; Вг 29,+8. Пример 4. 5-Хлор-8-(2-оксиэтокси)хинолин (1г). Реакцию проводят, как в примере 2, с 1,8 г (10 ммоль) 5-хлор-8-оксихинолина и 1,0 г (11 ммоль) этиленкарбоната. Выход 5 хлор-8-(2-оксиэтокси)хинолина 1,6 г (7U), т. пл. 119-120°С (бензол), лит. т. пл. 118-119С 2. Пример 5. В-(2-Оксиэтилмеркапто)хинолин (1д). Смесь 1,83 г (10 ммоль) 8-меркаптохинолята натрия, 0,69 г (5 ммоль) углекислого калия и 1,0 г (11 ммоль) этиленкарбоната в 12 мл диметилформамида при перемешивают 5-10 мин.
