Способ получения металлических комплексов 2,3-нафталоцианинов Советский патент 1982 года по МПК C09B47/06 

3899 Лических комплексов 2,3 нафталоциани нов формулы I взаимодействием производного нафталин-2,3-Дикарбоновой ки слоты с хлоридом ванадия, алюминия или меди в присутствии молибдата аммония при 2бО - 270°С в течение 4- 5 ч в качестве производного нафталин-2 , 3 дикарбоновой кислоты используют ее ангидрид или имид и процесс ведут в расплаве мочевины в при сутствии пятикратного по весу избытка сульфата натрия или аммония. Металлические комплексы 2,3-нафта лоцианинов формулы I, полученные по предлагаемому способу, идентичны тем же комплексам, полученным по известному способу, по электронным спектрам поглощения и данным элементного анализа. Пример 1. Смесь О,2 г ангидри да нафталин-3 3-дикарбоновой кислоты; О ,2 г безводного VCLj, 1,0 г сульфата аммония; 1,0 г мочевины и 0,002 г молибдата аммония нагревают при 2бО С в течение 4 ч, охлаждают, плав промывают горячей водой, горячей 5%-ной соляной кислотой, снова водой, ацетоном и сушат на воздухе. Продукт переосаждают из , концентрированной серной кислоты. Выход 2,3-нафталоцианина занадила 0,12 г (5 от теоретического) ; Awoin в хинолине 816, 766 и 720 нм (относительная интенсивность 5)2 : : 0,9 : 1). Пример 2 . Смесь о,3 г ангидрида 1-фенилнафталин-2,3-Дикарбоновой кислоты; 0,3 г безводного ALCLj; 1,5 г сульфата натрия; 1,5 г мочевины и 0,003 г молибдата аммония нагревают при 250 - 2б5°С в течение 5ч, охлаждают, плав промывают водой 5%-ной соляной кислотой, снова водой и сушат на воздухе. Комплекс экстрагируют хлороформом и хроматографируют на колонке с силикагелем (элюент хлороформ). Выход тетра-1-фенил-2,3нафталоцианина ванадила О,Об г (20 от теоретического) ; хлорбензоле (IgE) 850 (5,11). 810 (k, и 750 (4,33) нм. Пример 3 . При комплексообра зовании по методике примера 2 с сульфатом аммония получают тетра-1-фенил2,Знафталоцианин ванадила с выходом 26%. Пример 4. Из смеси имида 1-фенилнафталин-2,3-дикарбоновой кислоты, мочевины, CuCl, сульфата аммония и каталитического количества молибдата аммония в условиях примера 2 получают тетра-1-фенил-2,3-нафталоцианин меди с выходом 40%; в хлорбензоле (1д6) 805(5,15), 7б5(4,50) и 720(4,46)нм. Пример З-Из смеси ангидрида 7-трет.-бутил-1(п-трет.бутилфенил)нафталин-2,3-Дикарбоновой кислоты, мочевины,без водного VCLj.сульфата аммония и каталитического количества молибдата аммония при через 4 ч выделяют аналогично методике примера 2 тетра-7-трет.-бутил-тетра-1(п-трет.бутилфенил)-2,Знафталоцианин ванадила с выходом X,tolx в хлорбензоле (IgE) 845(5,17), 805(4,60) и 752(4,44)нм Пример 6 . Из смеси ангидрида нафталин-2,3-Дикарбоновой кислоты мочевины, безводного ALCL, сульфата аммония и каталитического количества молибдата аммония в условиях примера 1 получают 2,3-нафталоцианин аллюминия с выходом А v«ai)i в хинолине 796 нм. Пример 7 Смесь ангидрида 5-нитронафталин-2,3-Дикарбоновой кислоты, безводного VCL мочеёины, сульфата аммония и каталитического количества молибдата аммония нагревают при в течение 5 ч, выделяют, как описано в примере 1, получают тетра-5-нитро-2,3-нафталоцианин ванадила с выходом Avvioixs хинолине 802 нм. Использование изобретения позволяет упростить технологический процесс При сохранении качества целевого продукта. Формула изобретения Способ получения металлических комплексов 2 ,3-нафталоцианинов общей формулы C-N . с-Г «f 589960 ,М VO; ALCL; Си; R R R 3 5 °° RJ RI Н; 01,а г и о и к BUI,/: rtij ; RJ трет.-Ви; R R Н; R. - N0,- 8 - 1 взаимодействием производного нафталин2,3 дикарбоновой кислоты с хлоридом ванадия, алюминия или меди в присутствии молибдата аммония при 2бО-270 Сis в течение - 5 , отличаю7щ и и с я тем, что, с целью упрощения технологического процесса при сохрэнении качества целевого продукта, в качестве производного нафталин-2,3 дикарбоновой кислоты используют ее ангидрид или имид и процесс ведут в расплаве мочевины в присутствии пяти .i кратного по весу избытка сульфата натрия или аммония. Источники информации. принятые во внимание при экспертизе t. Михаленко С. А., Лукьянец Е. А. Фталоцианины.и родственные соединения. Синтез и некоторые свойства 2,3-нафталоцианинов. - ЖОХ, 19б9, № 39,с. 255i (прототип).