Способ производства аминопроизводных ароматических о-динитрилов Советский патент 1979 года по МПК C07C120/00 C07C121/54 

652173

3 Использование изобретения позволяет повысить выход целевых продуктов до 77% и расширить ассортимент Целевых продуктов (все синтезирован ные алкилпроизводные ароматические О-динитрилы, кроме 4-диметиламинофталодинитрила, являются новыми сое динен 1ями) . I Пример 1. Смесь 1 г (0,005 моля) 4-бромфталодинитрила, 2г (0,025 моля) солянокислого диметиламйна и 3,2 г (0,023 моля) , свежепрокаленного поташа (или соды) в 10 мл перегнанного ДмФА кипятят 3ч, охлаждают до комнатной температуры, выливают в 50 мл волы, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат на воздухе, рас воряют в бензоле. Хроматографированием на колонке с окисью алюминия бензолом выделяют 0,5 г (60%) 4-диметиламинофталодйнитрила, т.пл.179180°С (из спирта), Депрессии температуры плавления у пробы смешения с образцом,полученным алкилировацие 4-аминофталодинитрила,не обнаружено Пример 2. Смесь 0,5 г (0,0024 моля) 4-бромфталодинитрила и 1,6 г (0,015 моля) поташа или соды в б,мл морфолина кипятят 3,5 ч выделяют, как описано в примере 1, 4-морфолинофталодинитрил с т.пл.174 175,5°С выход 0,20 г (40%). Найдено, %: С 67,42; 67,50; Н 5 5,40;, N19,61, 19,79. С,.,Н,. NjO. Вычислено,%: С 67,61; Н 5,20; N 19,71. Наряду с продуктом замещения наблюдается образование примеси безйетального фталоциа нина, идентифицированного по электронному спектру Пр и ме р 3. Из 0,5-г 4-бромфталодинитрила, 1 мл пиперидина и 1,6 г поташа в 5 мл ДМФА получают, как описано в примере 1, 0,3 г (59% 4-пиперидинофталодинитрила с т.пл. 133,5-134,5с (из спирта). Найдено,%: С 73,68; 73,43; Н 6, 6,22; N 20,12; 20,01. li ta iВычислено, %: С 73,92; Н 6,21; N 19,90. Пример 4.Смесь 0,3 г (0,00 ля) 6-бром-2,3-дицианнафталина, 1 (О ,012 моля) солянокислого диметил амина и 1,8 г (0,013 моля) поташа 5 мл ДМФА кипятят 5 ч. Реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 1. Хроматографированием на колонке с силикагелем хлороформом выделяют 6-диметиламино-2,3-дициан нафталин; выход 60%, т.пл.234-23бс Найдено,%: С 75,83; 76,10; Н 4,8 4,99; N 18,61; 18,73; N,. Вычислено,%: С 75,97; Н 5,01; N 18,99. П р и м е р 5. Иа 6-бром-2, .V-. . -дициаинафталина и морфолина, как описано в примере 2, получен с выходом 77% б-морфолиио-2,3-дицианнафталин, т.пл. 266-267°С. Иайдено,%: С 72,96; 73,20; Н 4,93; 5,03;N15,90;15,81. С1бН,з,МзО. Вычислено,: С 72,98; М 4,97; N 15,95. Пример 6. Исходя из 6-бром-2,3-дицианнафталина, получают, как описано в примере 2, 6-пиперидино-. -2,3-дицианнафталин. Выход 70%, Т..ПЛ. 17lc. Найдено,: С 78,20; 77,75; Н 5,67; 5,49; N 16,30; 15,89. С 7 5МзВычислено,%: С 78,13; Н 5,78; N. 16,09. При кипячении смеси 6-пиперидино-2,3-дицианнафталина, треххлористого ванадия и молибдата аммония в трихлорбензоле в течение 5 ч получают с выходом 30% ванадильный комплекс тетра-6-пиперидино-2,3-нафталоцианина, хорошо растворимый в органических растворителях, который имеет в хинолине следующие максимумы -поглощения: 855, ,765, 655 им (относительная интенсивность 8,4:3,0:1). Пример 7. При кипячении смеси 4-бромфталонитрила, пиперидина и поташа в ДМСО, аналогично при-, меру 3, получают 4-пиперидинофталонитрил с выходом 60%. Пример 8. Из 6-бром-2,3- ч -дицианнафталина и солянокислого диэтиламина получают, как описано в примере 4, 6-диэтиламино-2,3дицианнафталин; выход 58%, т.пл.208°С. Найдено,%: С 76,92; 76,74; Н 6,20; 6., 23; N 16,66; 16,50. 16 t5 3Вычислено,%: С 77,09; Н 6,06; N16,86. Пример 9. Из 6-брЬм-2,3-дицианнафталина и н-дибутиламина получают, как описано в примере 2, 6-дибутиламино-2,3-дицианнафталин; выход 65%, т.пл. 182°С. Найдено,%: С 78,32; 78,41; Н 7,03; 7,37; N 13,52; 13, 48. N,. Вычислено,%: С 78,65; Н 7,59; N 13,76. Формула изобретения 1. способ получения аминвпронзводных ароматических о-динитрилов общей формулы ff Ven «/« Г Т Л w где R 2 - низший алкил или представляет собой остаток 5 6-членного циклического вторичного амина, с использованием производного ароматического о-динитрила, отличающийся тем, что, .с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве производного ароматического о -динитрила исполЬзуют 4-бромфталодинитрил или б-бром-2,3-дицианнафталин, который подвергают взаимодействию с соответствующим вторичным амином или солью в присутствии соединения осйой ного характера в среде полярного апротонного растворителя или избытка 6 реакционной кипении амина при массы. 2.Способ по п,1,отличающ и и с я тем, что в качестве соединения основного характера используют поташ или соду, 3.Способ попЛ,отличаюЩ и и ся тем, что в качестве полярного апротонного растворителя используют диме илформамид или диметилсульфоксид. Источники информации, принятые во; внимание прй экепёртйзё 1. Михайленко С.А., Лукьянец Е.А. Циметиламинозамещенные фталоцианины. fCOX, 1976, т.46/ с.2156.