СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИХЛОРЭТАНА ИЛИ 1,2-ТРИХЛОРЭТАНА Советский патент 1996 года по МПК C07C19/05 C07C19/45 C07C17/02 

Описание патента на изобретение SU1832672A1

Изобретение относится к хлоруглеводородам, в частности к способам получения 1,2-дихлорэтана (ДХЭ) или 1,1,2-трихлорэтана (ТХЭ), широко используемых в качестве полупродуктов промышленного хлорорганического синтеза и растворителей.

Целью изобретения является упрощение технологии.

Изобретение иллюстрируется примерами 1-19, причем примеры 17-19 показывают реализацию способа в промышленном реакторе.

Методика осуществления процесса. Катализаторы - 1-(2-хлорэтил)пиридинополихлорметаллаты получают одним из двух способов. В способе А в отдельный реактор, содержащий раствор рассчитанного количества пиридина и хлорида металла в ДХЭ или ТХЭ, подают хлор и этилен при 40-80oС (температура не влияет на выход и качество катализатора). Процесс ведут до израсходования пиридина. Затем получаемый 7-10%-ный раствор катализатора подают в реактор синтеза ДХЭ или ТХЭ. В способе Б катализатор получают аналогичным образом непосредственно в реакторе синтеза ДХЭ или ТХЭ.

П р и м е р ы 1-8. В стеклянный реактор объемом 1,2 л загружают 0,8 л ДХЭ, содержащего растворенный катализатор, полученный по способу А, и подают по 8 л/ч этилена и хлора и 2 л/ч воздуха. Процесс ведут при температуре кипения реакционной массы (84-86oС). Пары ДХЭ, отгоняющиеся из реактора, конденсируют в холодильнике и частично рециркулируют в реактор для поддержания постоянного количества реакционной массы. Выход ДХЭ 35 г/ч.

П р и м е р ы 9 и 10. Процесс ведут аналогично, но катализатор готовят по способу Б.

П р и м е р ы 11-16. Процесс ведут, как в примерах 1-8, но в среде ТХЭ и подают хлор и винилхлорид в количестве по 10 л/ч.

Условия и результаты примеров 1-16 приведены в табл. 1.

П р и м е р 17. В освинцованный реактор емкостью 13 м3 загружают 12 т 1,2-дихлорэтана. 82 кг хлорного железа и 43 кг пиридина и подают 400 м3 этилена и 350 м3 хлора (содержание 96-98%). Первые 15 мин в процессе хлорирования этилена пиридин полностью превращается в 1-(2-хлорэтил) пиридиниотетрахлорферрат. являющийся катализатором процесса. Затем увеличивают расходы хлора и этилена до 1200 м3/ч. В ходе реакции температура кипения реакционной массы устанавливается равной 86- 90oС. Пары 1,2-дихлорэтана, выходящие из реактора, конденсируются. Часть конденсата, соответствующую производимому количеству ДХЭ, отбирают в емкость, а остальной конденсат после дополнительного охлаждения возвращается в зону реакции для поддержания заданного уровня в реакторе и температуры реакционной смеси. Производительность установки хлорирования около 5 т/ч. Анализ получаемого продукта. мас.

1,2-ДХЭ 99,85
1,1,2-ТХЭ 0,10
Легкокипящие примеси 0,05
П р и м е р 18. В освинцованнный реактор загружают 6 т 1,2-дихлорэтана, содержащего 0,1% 1-(2-хлорэтил)пиридиниотетрахлорферрата и подают в реактор по 200 м3/ч хлора (содержание основного вещества 70-90%) и этилена. Температуру в peaкторе поддерживают около 45oС. Процесс хлорирования ведут непрерывно в течение 10 сут. Образующийся 1,2-дихлорметан около 0,7 т/ч через переливной штуцер поступает в сборник ДХЭ-сырца. Концентрацию катализатора в реакторе поддерживают в пределах 0,02-0,1 Результаты анализов получаемого ДХЭ в зависимости от концентрации катализатора (1а) в реакционной массе представлены в табл. 2.

Полученный 1,2-дихлорэтан-сырец для отделения катализатора промывают раствором щелочи и подвергают азеотропной осушке.

П р и м е р 19. В футерированный цилиндрический реактор загружают около 7 т 1,2-дихлорэтана, содержащего 0,2 маc. катализатора (1а). Затем в реактор подают 120 м3/ч этилена и хлора (содержание основного вещества 96-98%). Реакцию хлорирования этилена ведут при 25-30oС. поддерживая температуру за счет циркуляции части 1,2-дихлорэтана в выносном теплообменнике. захолаживаемом рассолом. Получаемый продукт через переливной штуцер поступает в емкость, а затем на колонну отгонки 1,2-дихлорэтана. Кубовый остаток, содержащий около 0,7 мас. катализатора, с колонны возвращают а реактор синтеза. Благодаря высокой стабильности катализатора (отсутствие осмолов) на стадиях синтеза и отгонки в течение всего опыта осуществляется постоянный рецикл катализатора.

Процесс ведут непрерывно в течение 16 ч. При этом в реакционной массе концентрацию катализатора поддерживают в пределах 0,25-0,06 мас.

Анализ ДХЭ-сырца и дистиллята дает следующие результаты, мас.

Состав ДХЭ-сырца
1,2-ДХЭ 99.90
1,1,2-ТХЭ Следы
Легкокипящие примеси 0,10
Состав ДХЭ-дистиллата
1,2ДХЭ 99,95
1,1,2-ТХЭ Отсутствие
Легкокипящие примеси 0,05
Для доказательства существенности использования специально приготовленного катализатора проведено хлорирование этилена в стальном реакторе в присутствии соответствующего количества пиридина при температуре кипения реакционной массы. Обнаружено, что высокая, порядка 99,9% селективность процесса по ДХЭ достигается лишь в течение короткого времени, менее 10 ч. Затем наблюдается резкое падение селективности и образуется продукт осмола
П р и м е р ы 1-19 показывают возможность осуществления процесса с высокой селективностью в течение 240-300 ч без остановки реакторов. Отсутствие гетерогенных частиц, возможность рецикла катализатора и увеличение продолжительности непрерывной работы без добавок новых порций катализатора в 5-10 раз обеспечивает существенное упрощение технологии.

Похожие патенты SU1832672A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИХЛОРЭТАНА 1992
  • Бодриков И.В.
  • Грошев Г.Л.
  • Муханов А.А.
  • Колесников В.Я.
  • Орехов О.В.
  • Спиридонова С.В.
  • Семанов В.К.
  • Храмцова И.А.
RU2072974C1
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 1-(2-ХЛОРЭТИЛ)ПИРИДИНИЙТЕТРАХЛОРФЕРРАТА ИЗ РЕАКЦИОННОЙ МАССЫ, ПОЛУЧЕННОЙ ХЛОРИРОВАНИЕМ ЭТИЛЕНА ХЛОРОМ В ПРИСУТСТВИИ 1-(2-ХЛОРЭТИЛ)ПИРИДИНИЙТЕТРАХЛОРФЕРРАТА В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРА 1991
  • Бодриков И.В.
  • Грошев Г.Л.
  • Спиридонова С.В.
  • Орехов О.В.
  • Пономарев А.Н.
  • Живодеров А.В.
RU2035446C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2-ТРИХЛОРЭТАНА 1992
  • Тарасов В.Ф.
  • Стецюк Г.А.
  • Енакаева В.Г.
  • Елесина Л.Н.
  • Станинец В.И.
  • Сергучев Ю.А.
  • Хряпин В.Н.
RU2057107C1
Способ получения 1,2-дихлорэтана 1982
  • Йоахим Хундек
  • Харальд Шольц
  • Ханс Хеннен
  • Бернхард Куксдорф
  • Херберт Пюше
  • Хайнц Фомберг
  • Герхард Линк
SU1396960A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИХЛОРЭТАНА 1993
  • Бодриков И.В.
  • Муханов А.А.
  • Колесников В.Я.
  • Грошев Г.Л.
  • Спиридонова С.В.
  • Пономарев А.Н.
  • Орехов О.В.
  • Большакова Л.В.
RU2071461C1
Способ получения 1,2-дихлорэтана 1983
  • Йоахим Хундек
  • Харальд Шольц
  • Ханс Хеннен
SU1277887A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,2-ТРИХЛОРЭТАНА 2009
  • Юрин Владимир Павлович
  • Шейгеревич Людмила Евсеевна
  • Ачильдиев Евгений Рудольфович
  • Ачильдиева Татьяна Юрьевна
  • Семенова Нина Анатольевна
  • Ребизова Татьяна Владимировна
RU2397972C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИХЛОРЭТАНА 1977
  • Сонин Э.В.
  • Аветьян М.Г.
  • Шаповалов В.Д.
  • Хабер Н.В.
  • Гвоздецкий И.М.
  • Нагих С.Н.
  • Пугин М.А.
SU728372A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИХЛОРЭТАНА 1991
  • Майстренко В.Н.
  • Лисицкий В.В.
  • Шаповалов В.Д.
  • Расулев З.Г.
  • Кузина Л.Г.
RU2021244C1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ДИХЛОРЭТАНА ОТ ХЛОРОПРЕНА 1992
  • Никифоров П.А.
  • Колесников В.Я.
  • Рабинович М.И.
  • Сулин В.Н.
  • Бутаков Г.В.
  • Комлев Ю.В.
  • Епифанов В.И.
  • Левашова С.В.
  • Тюханов В.Ф.
RU2061668C1

Иллюстрации к изобретению SU 1 832 672 A1

Реферат патента 1996 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИХЛОРЭТАНА ИЛИ 1,2-ТРИХЛОРЭТАНА

Область использования: получение продуктов промышленного хлорорганического синтеза и растворителей. Существо изобретения: реагент 1 - хлор газообразный. Реагент 2 - этилен или винилхлорид. Катализатор1 -(2-хлорэтил)пиридинополихлорметаллат общей формулы

где М- железо или алюминий при n = 4 или М - кобальт при n = 3. Условия реакции: температура от 20oС до т.кип. реакц. массы, конц. КТ в реакц. массе 0,02-5 мас.%, выделение продукта путем отгонки. Выход 99,8-99,9%. 2табл.

Формула изобретения SU 1 832 672 A1

Способ получения 1,2-дихлорэтана или 1,1,2-трихлорэтана путем хлорирования этилена или винилхлорида соответственно хлором при температуре от 20oС до температуры кипения реакционной массы в присутствии катализатора соли четвертичного аммониевого катиона и аниона металлхлористоводородной кислоты следующим выделением целевого продукта из реакционной массы путем отгонки, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, в качестве катализатора используют 1-(2-хлорэтил)пиридинополихлорметаллаты общей формулы

где М железо или алюминий при n 4 или М кобальт при n 3,
при концентрации катализатора в реакционной массе 0,02-5 мас.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1996 года SU1832672A1

Способ получения 1,2-дихлорэтана 1983
  • Йоахим Хундек
  • Харальд Шольц
  • Ханс Хеннен
SU1277887A3
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1

SU 1 832 672 A1

Авторы

Бодриков И.В.

Муханов А.А.

Мичурин А.А.

Грошев Г.Л.

Колесников В.Я.

Спиридонова С.В.

Бельский В.К.

Орехов О.В.

Живодеров А.В.

Семанов В.К.

Лисин М.И.

Даты

1996-07-27Публикация

1988-11-23Подача