Способ получения литьевых эластомеров Советский патент 1982 года по МПК C08G18/09 

Изобретение относится к области получения и переработки эластомерных материалов и может быть использовано в резинотехнической и шинной промышленности для изготовления литьевых изде ЛИЙ методом свободного литья или жидкого формования. Известен способ получения эластомер- ных материалов, способных к дальнейшей переработке в изделия, путем взаимодействия изоцианатного компонента с диамином в смеси с непредельным- олигомерным соединением при нагревании 1 . Однако такие материалы .характеризуются повышенной твердостью н хрупкостью и не пригодны для изготовления изделий методом литья. Наиболее близким по технической сущности является способ получения литьевых эластомеров путем смешения олигодиендиизоцианата, метш1енбис-( О хлоранилина) и непредельного олвгрмерно го соединения, заливки реакционной см&СИ в форму с последукяцнм отверждением при нагревании 2 . Однако получаемые в результате осуществления способа эластомериые мат& риалы характеризуются повышенной твердостью, а также низкими усталостной шлноспивостью и относительным удпии нием, что приводит к сужению области их применения. Целью изобретения является п жьпиеш1е усталостной выносливости и отиоситепь«ого эластомеров, снижение их твердости и гистерезисных потерь. Цель достигается тем, что при попучшсии эластомеров путем смешения олигодиендиизоцианата, метиленбис-( О -хлораншгаиа) и ишфедепьнрго опкгомеряого соепзт ахя, заливки реакшкжной смеси в форму с последующим отверждением при иагревании в качестве непрелепьиого слигомерного соединения используют 2-4,5 мае. ч. на 10О мае. ч. рлигодиендиизооиаяата бифункционального }шпч эфиракрилата (ОЭА) молекулярной

массы 25О-900 и процесс отперждеиия осуществляют при мольном соотношении метиленбис-( О -хлоранилина) и олигодиендиизоцианата, равном 1,03-1,08, предпочтительно до 1,05, при в течение 2-4 ч и затем при 120tlO°C в течение 1-3 ч.

Согласно изобретению в качестве опигодиендиизоцианата используют соединения на основе опигодиендиолов молекулярной массы от 25ОО до 45ОО.

Изобретение иллюстрируется примерами.

П р и м е р ы 1-5. Тщательно смешивают при и вакуумировании 1ОО мае. ч. олигодиеншшзоцианата на основе олигодиендиолов молекулярной массы 2500 с 1,О; 2,О; З.О; 4,5; 6,0 мае. ч. бифункционального ОЭА, затем повышают температуру до 7О°С, добавпяют предварительно расплавленный диамет X метиленбис-( О -хлоранилинД в количестве 1,03-1,08 моль на 1 моль преполимера. СХ$разующуюся реакционную смесь заливают в нагретую до щелевую форму и отверждают вначале 3 ч при 8О°С, затем 2 ч прн 12О°С.

Примере, отличается от примеров 1-5 только тем, что применен преполимер на основе олигодиендиолов с мо лекулярной массой 4500, а пример 7

01личается от примера 6 применением полифункционального ОЭА.

Рецептура реакционных смесей приведена в табл. 1.

Свойства литьевых эластомеров даны

в табл. 2.

Таким образом, из приведенных в таблицах данных видно, что питьевые эластомеры по примерам 2, 3, 4 и 6, т.е. соответствуюшим данному изобретению, превосходят по комплексу свойств прототип (пример 8), а также эластомеры с дозировкой ОЭА, меньшей (пример 1) или большей (пример 5) предлагаемого интервала, и эластомеры, содержащие полифункциональные ОЭА (пример 7). Литьевые эластомеры, полученные согласно изобретению (примеры 2, 3, 4, 6) характеризуются оптимальным сочетанием прочностных, эластических и динамических свойств. Их твердость на 2О25 относ.% меньше,, а коэффициент температуростойкостй в 2-4 раза больше, чем у получаемых известным способом. Они не уступают прототипу по сопротивлению раздиру и превосходят его по сопротивлению разрастанию трещин на несколько порядков, что позволяет значительно расширить область применения получаемых литых эластомерных изделий.

Таблица

Препблимер. на основе олигодиендиола молекулярной Macdi : 2500 1ОО 1ОО 10О 3000 4500 Диамет X метиленбис-(О -хлоранилин9,22 9,22 9,22 Бифункциональный олигоэфиракрилат 1,0 2,0 3,0 Полифункциональны и опигоэфиракрилат - -ОО 1ОО - - - 100 -- 1ОО 100 9,22 9,226,146,147,0-13,7 4,5 6,0 3,О - З.О Сопрот и вл eim е разрыву, кгс/см 220 205 192 1 Относительное 810 790 750 7 удлинение,% Остаточное 30 25 15 удлинение, % Сопротивление раздиру, кгс-см 4О 45 62 Эластичность 47 49 52 по сугскоку, % Твердость 70 68 66 по ТМ-2 Относительны и О,23 0,18 0,14 гистерезис, К/Е Выносливость при знакопеременном изгибе (деформация разру20%), тыс. циклов шается 6ООО 10ООО Сопротивление разрастанию трещин до 5О мм, тыс. циклов Коэффициент температуростой- кости при по сопротивлению 0,3О,35 0,47 разрыву по относительному 0,65 0,50 О,84 удлинению

Формула изобретения

Способ получения литьевых эластомеров путем смешения олигодиендиизсядааната, метиленбис-( О -хлораншигаа) и непредельного (жигомерного соединения, эаяивки реакционной смеси в форму с последующим отверждением при нагревают.

Таблица 21О 44О

отлнчаюшийся тем, что, с цепью поиише-шя усталостной выиосливсхггн в относвтвяьиого уюпшвюш эластомере, сшокмвш юс твердоепги я гястерезисяых потерь, в качестве непредельного соединения используют 2-4,5 мае. ч. на 10О мае. ч. ояигодиендниэоюината бифункционального опигоэфирацяяата мо6 75 20О 59 95-2ОО О 55О 77О 34О 350-450 . 5 2О 17 28 0 31 6О 4О 38-68 50-60 53 4О 54 67 67 64 8О 9О-95 ,16 О,21 О,12 - 0,35-0,40 разру- разру5ООО 2ООО 1ОООО шается шается разру- разруЗОО ЗО 52О шается шается 0,4 0,37 0,5 - 0,45 0,60 О,44 0,80 - 0,45-0,60

7 9106698

лекулярной массы 25О-9ОО и процесс, Источники информации,

отверждения осуществляют при мольномпринятые во внимание при экспертизе

соотнсяиении мегиленбис-( О -хлоранили-1. Успехи химии полиуретанов, Киев,

на) и олигодиендииэоцианата, равномНаукова Думка, 1972, с. 69-72.

1,,08, предпочтительно до 1,О5,j 2. Авторское свидетельство СССР

при SOtS C в течение 2-4 ч и затем№ 364640, кл. С 08 Q 18/34, 1971

при 120tlO°C в течение 1-3 ч.(прототип).