Способ получения дигидроксиантрахинонов Советский патент 1982 года по МПК C07C46/00 C07C50/36 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРОКСИАНТРАХИПОНОВ

1

Изобретение относится к способу получения новых оптических активных дигидроксиантрахинонов общей формулы

Бл О да

. tiodHj

ОН

где RJ, - водород, RjL и R, - одинаковые и означают водород или метил, или xлop

или R2 и RJ, - водород, R. - метил или хлор;

или RI и Rj г- водород, а R - метоК сигруппа.

Эти соединения являются промежуточными для получения биологически активных веществ.

Известен способ получения дигидроксиантрахинонов путем конденсации фталевого ангидрида с замещенными гидро5д1нонами в присутствии в качестве ка тализатора AlClj-NaCJ при 200-240 С в течение «2ч 01. Однако отсутствуют данные о возможности применения указанного способа для конденсации с фталевым анпадридом 1,4-диметокси-6-гидрокси-6-ацетилтетралина формулы

«« .dOfiH,

10

он

OtiHs

15

Известны 6,1l-димeтoкcи-7-дeзoкcиaнтpaxинoны формулы

ОСНз

80

odH,

которые являются промежуточными соедине1даями в. синтезе биологически активных веществ.

Данные соединения получают путем конденсации монометилового эфира монохлорида замещенной фталевой кислоты с (-) 1,4-диметокси-6-окси-6-ацетилтетралином t2l.

Недостатками такого способа являются сложность получения соединений, заключающаяся в необходимости приготовления промежуточного монометильного эфира монохлорида замещенной фталевой кислоты и в использовании в синтезе безводной фтористоводородной кислоты, а также то, что при синтезе биологически активных веществ необходимо деметилирование в положениях 6 и 11 для освобождения фенольных гидроксиль- ных групп.

Цель изобретения - способ получения новых дигидроксиантрахинонов, которые можно использовать дл синтеза биологически активных веществ.

Поставленная цель достигается способом получения дигидроксиантрахинонов общей формулы

где R,| - водород, R2 и Rj - одинаковые и означают водород, метил или хлор ,

или Ri и Кд, - водород, RJ - метил или хлор,

или R и RU, - водород, а R - метокси группа.

заключающимся в том, что замещенный фталевый ангидрид формулы

где R/1 Rg имеют указанные значения, подвергают конденсации с 1,4-диметокси-6-гидрокси-6-ацетилтетралимомформулы

odHj

в присутствии смеси хлорида алюминия и хлорида натрия при соотношении замещенного фтапевого ангидрида, хлорида алюминия и хлорида натрия 1:10:1 по весу и процесс ведут при 170-180 С в течение .

Несмотря на высокую температуру и

сильно кислую реакционную среду сохраняется чувствительная побочная цепь гидроксикетона. Однако бодее неожиданная и интересная часть этой реакции заключается в сохранении хирального центра: начиная от оптически активного тетралина И, получается оптически чистое соединение 1, несмот-

ря на условия высокой температуры и сильно кислой среды, благоприятствующие образованию переходных катионов углерода и получению рацемических соединений.

Строение всех полученных соединении подтверждено данными спектроскопического анализа.

Пример 1. 4-деметокси-7-дезоксидауномицинон ( Смесь 20 г хлорида алюминия, 2 г хлорида натрия, 2 г фталевого ангидрида и 2 г /-/I,4-диметокси-6-гидрокси-6-ацетилтетралина помещают в колбу , предварительно нагретую на масляной бане при 170 С. Расплав вливают в ледяную воду, содержащую 100 г щавелевой кислоты. Полученное красное твердое вещество фильтруют и перекристаллизовывают из диэтилового эфира с получением 1,1 г (39%) 4-деметокси-7-дезоксидауномиценона, т.пл . 210-212°С, (,1 в хлороформе).

Пример 2. 1,4-диметил-4-деметокси-7-дезоксидауномиценон(Ki Н; R,)

Проводят процесс, как в примере 1, с использованием 3,6-диметил-фталево. го ангидрида вместо фталевого ангидрида и при выдерживании расплава при 180 С около 10 мин, получают 0,7 г Д23%) 1,4-диметил-4-деметокси-7-де