Способ введения органических добавок в гидрофильные коллоидные слои Советский патент 1982 года по МПК G03C1/06 

392 водороды, масла, природные жиры или производные формамидов Часто облегчают растворение компонента добавлением низкокипящего вспомогательного растворителя, как, например, этилацетаТо Эти вспомогательные растворители удаляют промыванием водой или перегонкой из дисперсии. Чтобы достичь достаточную стабильность диспер сий как и достаточного маленького размера частиц, добавляют к водной гидрофильной фазе, которая предпочти тельно представляет собой желатину, еще смачиватели. Однако при известных техниках диспергирования имеется ряд трудностей, как, например, рекристаллизация компоненты из-за ограниченной раство римости ее в известных высококипящих растворителях. Эта рекристаллиза ция приведет к уменьшенной реактивно ти цветообразующей реакции и к умень шенному образованию красителя и к мутностям.Поэтому и время хранения и концентрация компонента в дисперга торах ограничены. Целью изобретения является улучшение способа органических добавок в гидрофильные коллоидные слои, пред почтительно введение г-идрофобных цветных компонент в желатину или в другие гидрофильные вяжущие средства, который преодолевает недостатки известных методов как рекристаллизацию органических добавок,, уменьшенное время хранения дисперсий,а также явления замутнения фотографических слоев. Необходимо найти новые высококипя щие растворители для органических добавок, в которых органические до бавки имеют лучшую растворимость и склонность к рекристаллизации была уменьшена. Цель достигается тем, что применяют полимеры на основе сопряженных диенов в качестве высококипящего рас . ворителя, особенно при введении гидрофобных цветных компонент в водную желатину. В качестве полимеров применяют, например, низкомолекулярный полибутадиен или полийзопрен с функциональными групг)чми или без них, с -молекулярным весом 250-25000, пред почтительно 500-5000. Как функциональные группы могут присутствовать например гидроксильгые, карбоксильные или галогенидни1 конечные группы Предпочтительно применяют жидкий полибутадиен, содержащий карбоксильные группы. Полимеры можно внести в фотографический слой в количестве до 50, предпочтительно сухого веса желатины, без появления фотографических недостатков. С целью улучшения диспергирования полимеры можно разбавлять низкокипящими растворителями, например этилацетат, которые после диспергирования удаляют из диспергаторов перегонкой или другими подходящими методами разделения. Дополнительно могут быть использованы анионоактивные, катионоактивные или неионогенные смачиватели как вспомогательные средства для диспергированная. В качестве гидрофильного коллоида применяют, предпочтительно, желатину. Предлагаемый способ подходит также для диспергирования в водорастворимых синтетических высокомолекулярных соединениях, например поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, полиакриламид или их смеси с желатиной. Преимущество предлагаемого способа введения органических добавок в гидрофильные коллоидные слои состоит в улучшенном введении - возникают стабильные дисперсии со средним размером частиц ниже 0,15 мкм. Кроме того,этот способ позволяет уравнять показатели преломления раствора органической добавки в полимере и. желатины, представляя этим широкие возможности варьирования размера частиц диспергатора. По сравнению с известными способами введения подавляется склонность к кристаллизации органических добавок в фотографических слоях и этим достигается улучшенная сохраняемость поливного состава при незначительном влиянии на вязкость. Полимеры обеспечивают лучшую диффузионную стойкость добавок, так что могут быть применены определенные гидрофобные цветные компоненты с длиной алкильной цепи углеродных атомов. При изготовлении фотографического галогеносеребряного матер.иала этот способ дальше позволяет получить диспергаторы с повышенной концентрацией органических добавок, особенно гидрофобного цветного компонента. Другое преимущество состоит в том, что использованные преполимеры вызывают пластификацию слоев. Кроме то5го, не состоятся реакции вытеснения сенсибилизатора с серебряного зерна как это имеет место при использовании дибутилфталата в качестве высоко кипящего растворителя. Выпотевание . преполимера из желатиновых слоев, как это наблюдается при других веществах, как например, дибутилфосфат трикрезилфосфат, здесь не имеет место. Пример 1,6г нафтйльной цветной компоненты растворяют в смеси из 20 мл этилацетата и 3,8 г жидкого полибутадиена с содержанием карбоксила от 2, и весом 2800 и до бавляют 0,2 г анионоактивного смачивателя. Получившийся раствор смешивается при 50°С с помощью быстродействующей мешалки с 70 мл 11, водного раствора желатина. После трех минутной гомогенизации смеси.при под пониженным давлением удаляют этилацетат и хранят полученный дис-. пергатор при температуре 5С.Получают гомогенную дисперсию, которая после 9 месяцев не показывает никакую склонность к кристаллизации и которая легким перемешиванием смешивается с готовой к поливу желатино-галогеносеребряной эмульсией. Средний размер частиц (электронно-микроскопическое определение) полимерных капель, содержащих цветную компоненту,составляет 0,12 мкм. Пример 2. Метод первого примера повторяют. Но вместо поли6216мера применяют 3,8 г дибутилфталата. Получают гомогенную дисперсию со средним размером частиц 0,12 мкм. За 9 месяцев хранения значительная часть нафтольной компоненты кристаллизуется, так что выходит материал, непригодный для фотографических слоев. Примерз. К 550 г высокочувствительной фотографической позитивной эмульсии, которая содержит 3,5 г иодид-бромид серебра (2 мольн. % иодида серебра), добавляют 80 мл 0, метанольного раствора оптического сенсибилизатора, 10 мл U-ного водного раствора, 1,3,+-триазаиндолизина, г диспергатора, полученного согласно примеру 1, и 25 мл 2%-ного раствора натриевой соли 2-п-толуолсульфамидо- ,6-дихлор-симм-триазина и перемешивают при значении рН 5i5 и kQ°C. После обычного нанесения поливного состава на носитель из триацетата целлюлозы и бачкового проявления при достигают фотографические показатели, Пример k. Изготовляется фотографический материал аналогично примеру 3, но применяют диспергатор. В котором применился дибутил-фталат в качестве высококипящим растворитеем. Достигнутые фотографические показатели приведены в таблице в виде сравнения.

Относительная чувствительность,

Формула Изобретения 1. Способ введения органических добавок в гидрофильные коллоидные слои, предпочтительно для введения гидрофобных цветных компонент, путем диспергирования в водной желатине ( или других гидрофильных вяжущих средствах для цветофотографического галог геносеребряного материала, о т л ичающийся тем, что, с целью улучшения способа введения добавок в гидрофильные коллоидные слои, высококипящем растворителем для органических добавок применяют полимеры на

79206218

основе сопряженных диенов с молеку-2. Способ по п. 1, о т л и ч алярным весом 250 - 2500, предпочти-ю 1ц и и с я тем, что в качестве потельно 500-5000, в количестве .лимера применяют предпочтительно

предпочтительно 5-30 сухого весажидкий полибутадиен, содержащий каргидрофильного вяжущего средства.боксильиые группы.