Светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный материал с ДИР-компонентами Советский патент 1983 года по МПК G03C7/32 

Описание патента на изобретение SU1062640A1

Изобретение относится к светочув ствительному цветофотографическому галогенсеребряному материалу, который для улучшения передачи цветов и деталей содержит новые ДИР-компонен ты. Известно, что в светочувствитель ных цветны: галогенсеребрянызс материалах можно с целью улучшения каче ства отображения применять цветные компоненты, которые соответственно экспонированию освобождают во время хромогенного проявления ингибиторы проявления. Они обычно называются ДИР-компонентами, их структуры, механизмы сочетания и фотографические действия подробно описаны Барром и др. в Phot. Sc i .Engn. 13 274-79 (1969) и в US-PS 3 148 JD ДИР-компонентс1ми. можно улучшит1Г такие фотографические свойства, как резкость контурову цветное зерно и цветопередача, что основано на диффузии освобожденного ингибитора внут ри того слоя, который содержит ДИРкомпоненту (внутрислойный эффект), и на диффузии в соседние слои (межслойный эффект). Внутрислойный эффект улучшает отображение деталей, л в то время, как межслойный эффект можно использовать для исправл ения цветов нежелательных побочных поглощений красителей. Эти эффекты, основанные на диффузии и ингибирующем действии, описаны Хансон и Картон в j.Optical Soc.America 42633-669 (1952), Тильэ BlZ.Wiss, Photogr., Photophys, Photochem. 47, 106.118 V и 246-255 (1952) и DE-OS 2 509 722. Кроме того, ДИР-компоненты можно согласно US-PS 3 620 747 применять для регулирования градации и связанного с этим повышения яркости, цветов изображения, а также согласно DE-OS 2 533 176 для уменьшения вуали прояв .ления, особенно при скоростной обработке. Химическая структура известных ДИР-компонент охватывает в особенности ацилацетанилидовые, 5-пиразолоновые, феноловые и 1-нафтоловые основные структуры, которые связаны с обычной противодиффузионной балластной группировкой. Особенно действующие ДИР-компоненты несут гетероциклические меркаптоазолы, -азины, акрилмеркаптаны или меркаптокарбоневые кислоты в качестве отщепляемых групп. При этом самыми типичными двухэквивалентными зс1местителями в положении сочет;ания являются 2-нитро- или 2-аминофенилтио-, бензтиазол-2-илтио-, 1-фенилтетразол-5-ИЛТИО-, 5-Ф9НИЛ-1,3,4-оксадиазол-2-илтио, или бензоксазол-2-илтиогруппировка;, Методы получения многочисленных ДИР-компонент, которые содержат типн гные ингибиторные группы, описаны в US-PS 3 148062, 3 227 551,. 3 227 554 и в 2 247 496. Однако применение ДИР-компонент в качестве единственного цветообразующего элемента невозможно, так как сильное ингибирующее действие отщепляемой группы так сильно тормозит цветное проявление, что даже при высокотемпературной обработке достигается низкий выход красителя. Это требует смешивания с цветными компонентами, которые образуют красители той же области поглощения с лучшим выходом красителя. Примеры дли смесей от двух до семи известных компонент с ДИР-компонентами для улучшения резкости, зерна и цветопередачи описаны в US-PS 3 703 375 и DE-OS 2 530 645. Однако вследствие низкой концентрации ДИР-компоненты (менее 10%)и в большинстве случаев, более высокой скорости сочетания добавляемой цветной компоненты часто не достигается полное пересочетание ДИР-компоненты. Из этого следуют слишком низкие концентрации освобожденного ингибитора проявления, недостаточные для того, чтобы .обеспечить межслойные эффекты путем диффузии в соседние слои. Поэтому существуют специальные применения известных ДИР-компонент, например, во вспомогательных и промежуточных слоях, которые служат только иАравлению цвета межслойным эффектом. Они описаны, например в US-Anm. 454 525, UE-PS 3 006 759, в DE-OS 2 429 250; и DE-OS 2 421 544. Их называют 11С, 1L С- и llE-компонентами. Применение более высоких концентраций известных ДИР-компонент, кроме того, ограничивается тем,, что так называемое антивуалирующее действие понижает также чувствительность и градацию. Оно происходит в том случае, если из-за недостаточной устойчивости против гидролиза или других причин имеет место непропорциональное освобождение ингибитора перед или во время цветного проявления или если не удалось подходящими способами очистки ограничить остаточное содержание ингибитора, обусловленное способом синтеза, ниже 0,5%. Последнее требует больших технических и экономических усилий в процессе производства этих компонентов / что часто трудно или совсем неосуществимо. Поэтому используются более сложные система построения слоев фотографических многослойных материалов ( US -PS 3 620 747,US-PS 3620745, DE-OS 2322165, ,DE-OS 2421544,DE-OS 24230250.И DE-OS 2530645.При этом известные ДИР-компоненты вводятся в нечувствительные галогеносеребрянные слои по-разному построенных комбинаций слоев цветообразующего элемента для улучшения передачи деталей и цветов. Кроме ДИР-компонент с тиозфирными отщепляемыми группами высокого кнгибирующего действия, известны US-PS 3617291 ДИР-компоненты, которые содержат гетероциклические иминосоедииения или их предшественники в качестве отщепляемых групп (US-PS 3617291). Компоненты содержат бензтриазолиловые или нитробензимидазолиловые остатки или их производные. По сравнению с ДИР-компонентами с тиоэфирными структурами эти соединения оказывают недостаточное ДИР-действие и мало пригодны для исправления цветов. Кроме того, известные ДИР-компоненты - это чаще всего гидрофобшле соединения и обычные ингибирующие остатки в качестве отщепляемых групп только редко связаны с гидрофильными цветньву1и компонентами. Их введение в фотографический материал возможно только через диспергирующую технику с дополнительным применением высокои низкокипящих растворителей и смачивателей, что более трудоемко, чем введение в виде раствора. Цель изобретения - обеспечение Применением новых ДИР-компонент созДания цветофотографического гешогенсеребряного многослойного материала с очень хорошей резкостью, хорошим цветным зерном и хорошей цветопередачей, где преодолены недостатки известных технических решений, как например, слишком низкие внутрии межслойные эффекты вследствие очен низкой доли ДИР-компоненты в смесях с другими компонентами или применение более сложного строя слоев цвето фотографического многослойного материала, а также высокая трудоемкость получения, обусловленная сложными способами очистки использованных ,ДИР-комп6нент. Кроме того, цель изобретения заключается в снижении усилия при производстве галогенсеребряных материа лов путем применения таких ДИР-компо нент, которые вводятся в виде водно-щ лочных растворов в цветофотографические галогёнсеребряные слои. В основе изобретения лежит задача найти новые ДИР-компоненты, которые для достижения действующих внутрии межслойных эффектов можно вводить в больших концентрациях и которые при получении требуют мало усилий по очистке, показывают высокую устойчивость в фотографическом слое, в которых небольшие десенсибилизирующие эффекты или полное юс отсутствие и которые можно вводить дисперги ованием и в водно-щелочных раствоpax. Поставленная цель достигается тем, что I светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный, материал в качестве ДИР-компоненты содержит соединение общей формулы с-.-/где К - цветообразуюцая группа, ко торая содержит антидиффузионный остаток и имеет в случае необходимости замещенную ацилацетанилиловую, 1-арилПиразолон-(5) -овую, 1-нафтоловую или феноловую структуру и в которой в положении сочетания связаны замещенные отщепляемые группы ингибитора ; Z - атомы или группы атомов для дополнения гетероциклического пяти- или шестичленного кольца, X - o,s или NR; R - OR,, -COOR, , RA - водородный атом или алкильный остаток с 1-5 угле родными атомагди; R - водородный атом, аммоний или ион металла. Согласно изобретению желтые, пурпурные и сине-зеленые ДИР-компоненты состоят из компонентной части и тиоэфирной или таутомерной тиоимидовой отщепляемой группы. Решающее значение для фотохимического действия имеет тот факт, что отщепляемая группа представляет собой меркаптоазол или -азин или бензконденсировакиое производное, которые содержат гидрофильную группу R. Предлагаемые ДИР-компоненты хорсвйо пригодны для улуншения резкости, цветного зерна и цветопередачи. Они могут примнеяться в относительно высоких концентрациях в галогеносеребряных слоях с долей до 50% по отношению к цветной компоненте той же спектральной области возникающего красителя, и в некоторых случаях как единственный цветообразующий элемент ДИР-компоненту можно добавлять к галогеносеребряной дисперсии в количествах от 1 до . 100 г на 1 моль серебра. При применении в больших концентрациях вплоть до использования как единственного , цветообразующего элемента введенвое количество срставляет 30-100 г на 1 моль галогенила серебра. Кроме того, возможно совместноеприменение с любыми другими компоне тами, например цветными, маскирующи ми и бесцветными компонентами, в .количествах1-30 г на 1 моль нида серебра. Использование в высоких концентрациях обеспечивает очень хорошее сочетание, когда достигаются высокие выходы красителя, выше 50%, и одновременно освобождается много ингибитора проявления, который влечет за собой внутри- и межслойные эффекты. Наблюдаются отличные внутрислойные эффекты в соответствующем слое, которые проявляются, в виде мелкого цветного зерна и высокой резкости изображения. Вследствие высокой местной концентрации после сочетания много ингибитора проявления может диффундировать в соседние слои. Таким образом, предлагаемые ДИР-компоненты дают возможность например, исправить побочные поглощения красителей в соседних слоях через межслойный эффект, при относительно простом построении слоев цве тофотографического материала. Эти преимущества предлагаемых ДИР-Компонент обусловлены тем., что они в качестве тиоэфирной отщепляемой гру пы содержат меркаптоазолы, меркапто азины или соответствующие бензконде сированные производные, которые име ют гидрофильную группу RJ. . Кинетические измерения показываю что хорошее сочетание, связанное с высокими выходсши красителя, по сра нению с известными ДИР-компонентами основано не на высокой скорости соч тания, а на специальньсс подходящих ингибирующих эффектах гидрофильно замещенных тиоэфирных отщепляемых групп, содержащихся в предлагаемых ДИР-компонентах. Эти эффекты в основном независимы от типа компоненты К в общих формулах 1 и И предлагаемых ДИР-гк понент. Данные проведенных кинетических измерений представлены в табл.1. Следующее преимущество использования предлагаемых ДИР-компонент обусловлено тем, что незначительные остатки соответст укхдих HenpeapauieH ных гидрофильно замещенных меркапто гетероциклов, остсиощиеся после полу чения ДИР-кокфонент, имеют значительно меньшую чувствительности, чем при известшле ДИР-компонентах. Поэтому требуется меньше , усилия при очистке предлагаемых ДНР-компонент. Кроме того, предлагаемые ДИР-компоненты обладают отличной устойчи- востью в фотографическом слое, и их чувствительность не уменьшается из-за непропорционального экспонированию разложения. Преимущество изобретения состоит также в том, что новые компоненты вводятся в фотографическую змульсию обычным способом диспергирования, согласно например, 1261061 или в виде раствора. Введение в виде раствора происходит в щелочной среде в присутствии диполярного апротонного растворителя, например, диметилформамида (примеры введения 1-3). Изобретение не ограничивается одновременным применением других фотохимических добавок таких, как заи енители желатины, дубители и смачиватели, химические и спектральные сенсибилизаторы, стабилизаторы и антивуалирующие вещества, антиокислители,, соединения для регулирования значения рН и т.д. Кроме того, на применение предлагаемых ДИР-компонент не влияют состав галогенида серебра, его кристаллическая структура и форма, использованная подложка, состав связующего средства и применение другихвспомогательных веществ, которые требуются для изготовления фотографических галогеносеребряных многослойных материалов . Использование предлагаемых ДИР-компонент в фотографическом материале возможно в отдельных слоях и/или в комбинациях слоев. Некоторые структуры новых соединений, а также точки плавления и выход представлены -в табл.1. Приведенные примеры ДИР-компонент с гидрофильно замещенными ингибирующими отщепляемыми группами в положении сочетания известных желтых, пурпурных и сине-зеленых цветных компонент не ограничивают применение предлагаемых ДИР-компонент. Получение производится согласно примерам синтеза 1-3 или аналогичным путем. Принцип синтеза состоит в том, чтобы превращать щелочные соли гидрофильно замещенных меркаптоазолов с соответствукяцими ц&етными компонентами, замещенными галогеном в положении сочетания, в диполярном апротанном растворителе при температурах 50-150 С. Синтез необходимых меркаптоазолов можно, например, в случае гидрофильно замещенных меркаптотетразолов привести по DD-PS 90 625. Были произведены кинетические измерения с известными ДИР-компонентами 13 и 14, которые были получены ,«шалогично примерам синтеза в US-PS 3227551 и которые содержат в виде отщепляемой группы известный 1-фенилтетраэол-5-ил-тиоостаток, и предлагаемыми соединениями 7 и 10 с гидрофильны заместителем в отщепляемой группе. Реакция между ДИР-ком понентами и продуктом окисления, N,N-диэтил-пара-фенилендиамина осуществлялась в 25%-м водном Ц -пропаноле при . Образование красителя подчиняется закону скорости реакции второго порядка,и скорость реакции определяется константой скорости К, численное значение которой.содержится в табл.3. Скорости реакции соединений 13 и 10, а также 14 и 7, которые относя ся к одному типу компонент, различаются не намного и лежат в одной об ласти величин. Предлагаемые ДИР-компоненты не обладают повышенной актив ностью сочетания. Сравнительные результаты измерений приведены в табл.2, Пример 1 синтез ,4- 1- 3-Карбоксифенил) -тетразол-5-ил -меркато-1 -гидрокси-2-нафтенат - 2-октадецилокс -анилид (соединение 1), 4,88 г (6,02 моль; натриевой соли 1-(3-карбоксифенил)-5-меркаптотетразола и 12,2 /(о,02 мсЗль) 4-бром-1-гидрокси-2-нафт иат- (2-а окталецилокси)-анилида кипя тят .8 ч в 200 мл ацетона с обратным холодильником. Растворитель отгоняют растворяют остаток в,500 мл кипящего этанола и фильтруют .горячий раствор от осажденного бромида натрия. После 10-суточн6го хранения при температуре О - 10°С выкристаллизуется соеди нение 1. Продукт отсасывают, промыва этанолом, охлаждают льдом и сушат на воздухе. Выход: 4,9 г (один раз этанол) 32 от теоретического, т.пл. 134-135с. Пример 2 (синтез). 3-Стеаро иламино-4- (l-пара-гидроксифенил-тетразол-5-илЗ-1-фенилпиразолон- (5)-соединение 4. Аналогично примеру 1 используют 4,32 г (0,02 моль) натриевой соли 1-пара-гидроксифенил-5-меркаптотетра .зола с 9,52 г (0,02 моль) 5-хлор-З-гептадецилкарбамоил-1-фенилпиразолона (5 . Выход: 5,7 г (один раз этанол), 45% теоретического, т.пл. 164-166 С. Необходимый 5-хлорпиразолон получают следующим образом. К 44,16 г (0,1 моль З-стеароиламино-1-фенилпиразолон- (5)э 500 мл абсолютного метиленхлорида добавляют по каплям при 0-10®С под перемешиванием и при исключении влажности воздуха раствор из 9,5 мл (0,12 моль, D 1,667 r/cMj сульфурилхлорида и 25 мл абсолютного метиленхлорида. После окончания добавления переме шивают еще полчаса, потом нагревг№1Т 4 ч при применении обратного холо.дильника, отгоняют растворитель и перекристаллизуют один раз из мета- нола и один раз из ацетона. Выход: 24,4 г, 51,3% от теоретического, т.пл. 52-55°С. Примерз (синт,ез ). 2- (Пара-лауроилс1минобензоил)-2-(1-пара-гидроксифенилтетразол-5-ил-)меркапто-(орто-хлор)-ацетаниЛИД - соединение 2. Аналогично примеру 1 используют 4,32 г (0,02 моль) натриевой соли 1-(пара-гидроксифенил)-5-меркаптоТетразола с 10,12 г (0,02 моль) 2-хлор-2- пара-лаурииламино -бензоил-(орто-хлор)-ацета.нилида. Выход: 6,1 (один раз метнол), 46% Теоретического, т.пл. 121-123 С. Как прометку точный продукт был получен соответствующий 2-хлорбензоил -ацетанилид методом хлорирования сульфурилхлоридом в метиленхлориде аналогично примеру 2. Выход: 7,2 г (один раз этанол), 76% от теоретического, т.пл. . Следующие примеры введения показывают, что, например, предлагаемая ДИР-компонёнта 7 в виде раствора в щелочной среде и в виде диспергатора допускает перевод в такую форму, которая позволяет простое добавление к фотографической эмульсии. Пример 4 (введение). 5,3 г (в,01 моль) соединения 13 растворяют при на1реве в 17,5 мл этилацетата и 2,5 мл дибутилфталата. В диспергатор помещают 53 мл 10%-го водного желатинового раствора и 10 мл 5%-го раствора додецилсульфоната при 40-60°С. Раствор компоненты вливают при нагреве в желатиновую смесь и 3 мин диспергируют. Потом отгоняют в вакууме этилацетат и стабилизируют диспергат : добавлением 4 мл 4%-го водного раствора фенола. Готовую дисперсию отверждают и хранят в холодильнике до использования. П р и м е р 5 (введение). 7,87 г (0,01 моль) соединения 7 растворяют при нагревании в 5 мл диметилсул1Ьфоксида, 10 Мл метиленхлорида, 5 мл дибутилфталата и 10 мл этилацетата и добавляют к раствору из 79 мл 10%-го водного раствора желатины и 15 МП 5%-го водного раствора додецилсульфоната. Дальнейшая обработка происходит по-примеру 4 (введение). П р и м е р 6 (введение), 7|37 г (0,01 моль) соединения 7 растворяют в 6 мл диметилформамида при 50°С. Под перемешиванием вливают 11 мл (0,022 моль) 2 н. NaOH в этот раствор, если имеются загрязнения, фильтруют и доводят водой до желательного объема. В следующих примерах показаны преимущества использования предлагаемых Д11Р-компонент. Для сравнения используется, как уровень техники, соединение 13 (US-PS 3227551). Пример, Высокочувствительная бромо-иодосеребряная без а1« 1миачная эмульсия, созревшая золо том, с содержанием серебра 25 г/кг эмульсии, содержанием иодида 6 моль.% и средним размером частиц 0,6 мкм сенсибилизируете добавлением 7-10 моль 3-зтил-З-сульфоэтил-5., 5-димётил-9-этил-бензитиотриметинцианин-бетаина на 1 йол серебра и делится на четыре части. Часть А содержит.0,15 моль-1-ги рокси.-нафтенат-2- 2-(-н- октадецил -метил-амине)-5-сульфо2 анилида на 1 моль серебра и обозначается как тип. Часть Б содержит 0,15 моль сое динения 13 на 1 моль серебра и соответствует уровню техники. Часть В содержит corjIacHo изобретению 0,15 моль соединения 12 на 1 моль серебра. Часть Г содержит согласно изобретению 0,15 моль соединения 8 на 1 моль серебра. После добавления обЕлчных добаво поливают эмульсии на носитель так, что содержание серебра составляет 1 г/м Потом освещают образцы через серый клин фактор 2) красным светом и обрабатывают следующим об разом Первый порядок проведения: цвет ное проявление 7 мин при про мывание 15 мин при 12-15 Сг отбеливание 5 мин при 20с; пролирание 5 мин при. 12-15 С фиксале 5 мин при .промывание15 мин при 12-15°С.Цветной проявите г:водоумягчитель 3, гидроксилаьинсульфат },2, диэтил-И-фенилендиами сульфат 2,75; карбонат калия 75, сульфат натрия 2} бромид кгшия 2, довести водой до 1 л. Отбеливающая ванна, г: цианоферрат калия (lllj 40 бромид калия 15; гидрогенфосфат калия 25, довести водой до 1л. Фиксаж, г: пентагидрат-тиосульфат натрия 250} триполифосфат натрия 10, довести врдой до 1 л. i . Второй порядок проведения: цвет .ное проявление 5 мин при 35®C| промывание 1-3 мин при 35С} стопванна 5 мин при промывание 5 мин при отбеливание 5 мин при промывание 5 мин при 35 фиксаж 5 мин/ при 35®Cj промывание 15 мин при 35°С. Цветной проявитель, г: гексаметафосфат натрия 3, гидроксиламинсульфат 1,2, диэтил- П-фенилендиаминсульфат 1,4} карбонат калия 50; сульфат натрия 1, бромид калия 2 довести водой до 1 л. Стоп-ванна, г: сульфат натрия 7,5; ацетат натрия 15, уксусная кислота концентрированная 25, сульфат калия алюминия, додекагидрат 25; тиосульфат натрия 200 довести водой до 1 л. Отбеливающая ванна и фиксаж как в первом порядке 1, Фотографические данные образцов А-Г приведены в табл.3. Из данных видно, что при применении предлагаемых соединений 8 и 12 достигаются намного болыяие выходы красителя, по сравнению с соединением 13, соответствующим уровню техники. Соединение 12 имеет по сравнению с соединением 13 меньшую потерю чувствительности. Примере. Цветофотографический многослойный материал Т содержит следующие слои. Как нижний слой применяется состав примера 7, часть А, который поливается на подложку, имеющую на стороне эмульсии противоореольный слой. Промежуточный желатиновый слой. Для среднего слоя применяется та же эмульсия, что и в нижнем слое/ спектрально сенсибилизируют ее добавлением 2,5 З З-бис-С -сульфатоэтил-Д-5,5-дифенил-9-этил-бензоксотриметпнцианнн-бетаина на 1 моль серебра. 1Сроме обычных добавок, для полива используется 0,12 моль 1-фени11-3-стеароилпиразолона (5) на 1 моль серебра как пурпурная компонента. Желтый фильтровый слой, состоящий из желатины и коллоидального серебра. В верхнем слое используется высокочувствительная бромоиодсеребряная эмульсия со средним размером частиц 0,7 мкм,, с содержанием иодида 5 мол.% и содержанием серебра 27 г/кг эмульсии. Как желтая компонента применяется 0,16 моль 4-стеароиламинобензоилацетат-.2-( з, 5-карбоксил-фенокси)-5-карбокск --апилида. Желатиновое покрытие. Многослойный материал 11 построен как 1, но содержит в нижнем слое вместо сине-зеленой компоненты 0,15 моль соединения 12 на 1 моль серебра. Содержание серебра составощет 2 г/м. Оба материала освещаются светом цветовой температуры 3 200 К через серый клин (фактор 2) и обрабатываются по второму порядку. В табл.4 приведены фотографические данные. для вычисления межслойного эффек,та используется метод, описанный в DE-OS 2 509 722. ,,Ц1.тЫ

где УЗ - значение у при селективном освещении, УУ« - значение у при белом освещении.

Значение tl оценивается от нижнего до среднего поля. Оно составляет для многослойного материала 12% для материала TI 17%.

Для оценки зерна многослойные материалы t и 1Г засвечиваются до плотности 1 и проявляются.

Потом оценивается зерно-на глаз при 10-кратном увеличении. При этом можно было установить, что материал IT является более мелкозернистым, чем материал Т. при одинаковых сенситометрических данных (табл.4).

П р и м е р 9. Фотографический МНОГОСЛОЙНЫЙ материал (1TI) построе так же, как и 1, но содержит в нижн слое на 1 моль серебра 0,15 моль 1-гидрокси-нафтенат- (2)- С2- (н -октадецил- етиламино) -5-сульфо -анилида и 0,04 моль соединения 12 при 2 г Ag Н IN- Материалы I и III засвечиваются (З 200 к) и обрабатываются по nepBONty порядку.

Материал ИГ показывает по сравнению с материалом Г желательное понижение градгщии в среднем слое (табл.5) и явно улучшенное значение И , равное 35% по сравнению с 2% у материала 1.

Копии материала IIT показывают по сравнению с материалом I улучшенную цветопередачу.

Пр и м е р 10. Фотографический многослойный материал W построен следующим образом.

Как нижний слой готовят комбинацию двух слоев, состоящую из менее чувствительного, ближе расположенного к подложке с противоореальным слоем слоя с бромо- иодосеребряной безаммиачной эмульсией, созревшей золотом, со средним размером зерен 0,4 мкм, содержанием серебра 20 г/к эмульсии и содержанием иодида 4 моль. % и выше расположеннргчз слоя с более чувствительной бpo 4o-иoдoceребряной безаммиачной эмульсией со средним размером зерен 0,6 мкм, содержанием серебра 25 г/кг эмуль.сии и содержанием иодида 6 моль.%.

Оба составных слоя сенсибилизироваifiji добавлением 7-10 моль 3-этил-3-сульфоэтйл-5,5-диметил-9-этил-бенз-тиотриметиицианин-бетаина на 1 моль серебра. Менее .чувствительный слой содержит на 1 моль .себера 0,15 моль, более чувствительный 0,04 ноль 1-гирокси-нафтенат-(2)( -октадецил-метиламино) -5-сульфо -анилида. Содержание серебра в обоих слоях- составляет около 0,7 г/см

Промежуточный желатиновый слой.

Средний слой представляет собой комбинацию из двух слоев., Исполь ованнмё эмульсии соответствуют эмуль.сиям нижнего слоя. Оба состгш.ных слоя сенсибилизированы 2, 3,3 -бис В-сульфатоэтил -5, 5-дифенил-9-этил-бензоксотриметин-цианин-бетаина. Менее чувствительный слой, ближ расположенный к подложке содержит 0,03 моль 1-фенил-З-стеарилпиразолон (li) -И 0,06 моль 1-(-фенокси-З сульФо) -фенил-З-стеароиламино-4- 4-метилфенилсульфрнил) -4-аминофенилазо -пиразолона(5), более чувствительный слой содержит 0,04 моль 1-фенил-З-стеарил-пиразолон (5) на 1 моль серебра.

Фотографический многослойный материал V построен как IV , но содержит согласно изобретению в менее чувствительном составном слое нижнего слоя дополнительно 0,04 моль соединения 8 и в менее чувствительном состйзном слое среднего слоя - дополнительно 0,03 моль соединения 4 на 1 моль серебра, при повышении содержания серебра в соответствующих отдельных слоях на 30%.

Материалы обрабатываются по первому порядку. Фотографические данные приведены в табл. 6.

Межслойный эффект составляет для материала IV в нижнем к среднем слоях 0%, дпй материала V 10 и 11%, соответственно.

Материал V более мелкозернистый и дает При копии лучшую 1цветопередачу, чем материал IV

Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной ведомством по изобретательству Германской Демократической Республики.

Таблица 1

Похожие патенты SU1062640A1

название год авторы номер документа
Водный фотографический осветляющий раствор 1980
  • Йоханн-Албрехт Кейлер
  • Гетц Поллаковски
SU1068880A1
ПРЯМО-ПОЗИТИВНЫЙ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ 1972
  • Иностранец Альберт Уволкер Увайс
  • Соединенные Штаты Америки
  • Иностранна Фирма
  • Истман Кодак Компани
  • Соединенные Штаты Америки
SU342376A1
Способ введения органических добавок в гидрофильные коллоидные слои 1978
  • Херманн Клинглер
  • Дитер Папендик
  • Герд Вест
  • Элизабет Антон
  • Кристоф Рот
  • Дитер Плашник
  • Хорст Беттхер
  • Вальтер Кроа
SU920621A1
Цветной многослойный кинофотоматериал с цветным проявлением 1972
  • Широкова Нина Ивановна
  • Ткаченко Тамара Георгиевна
  • Виленский Юрий Борисович
  • Берлина Стелла Анатольевна
  • Швайнштейн Хаим Самуилович
  • Малеев Александр Михайлович
  • Родионов Виктор Алексеевич
  • Андреянов Валерий Владимирович
  • Левкоев Игорь Иванович
SU443356A1
ПРЯМО-ПОЗИТИВНЫЙ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ 1971
  • Пностранец Бернард Давид Иллингсворс
  • Соединеииые Штаты Америки
  • Иностранна Фирма Истман Кодак Компани
  • Соединенные Штаты Америки
SU306646A1
МНОГОСЛОЙНЫЙ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫЙ ЦВЕТОФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ 1971
  • Иностранцы Воольфганг Шиндлер, Эгиль Рушитцки Хубертус Пктерцок
  • Германска Демократическа Республика
  • Иностранное Предпри Тие Феб Фильмфабрик Вольфен
  • Германска Демократическа Республика
SU305678A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ИЗОБРАЖЕНИЙ 1972
  • Иностранец Рейнгарт Матеек
  • Федеративна Республика Германии
  • Иностранна Фирма Лгфа Геверт
  • Федеративна Республика Германии
SU342377A1
Способ подготовки к поливу хлорбромсеребряной эмульсии 1981
  • Бочкова В.А.
  • Виленский Ю.Б.
  • Гафт С.И.
  • Махотина Л.Г.
  • Микитенко Е.К.
  • Романов Н.Н.
  • Сыч Е.Д.
SU1085401A1
ЦВЕТНОЙ НЕГАТИВНЫЙ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ 1991
  • Сухотин А.М.
  • Руденко С.В.
  • Микаэлян Р.Г.
  • Рубина Н.В.
  • Петина Г.М.
  • Суханова Л.Н.
  • Козлова О.Е.
RU2007745C1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ И ОБРАБОТКИ МНОГОСЛОЙНОГО ЦВЕТОФОТОГРАФИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛАИзвестен способ изготовления многослойного цветофотографичеокого материала, заключающийся в том, что на подложку наносят 'Светочувствительные слои, содержащие желтую, голубую и пурпурную цветообразующую компоненту, и ^промежуточные слои. Полученный материал затем .проявляют в проявителе обычного состава, а дальнейшую обработку (Производят обычным опособом.В /качестве (пурпурных ком'понент применяют производные пиразолона-5 общей формулыжелательное поглощение как в синей, так .и в красной областях спектра.Цель изобретения ^—улучшение цветовоспроизведения многослойного цветофотографи-5 ческого материала.Согласно изобретению способ изготовления многослойного цветофотографического материала состоит в том, что на подложку наносят светочувствительный слой, содержащий жел-10 тую цветообразующую компоненту, светочувствительный слой, содержащий желтую цветообразующую компоненту, светочувствительный слой, содержащий голубую цветообразующую компоненту, светочувствительный слой, содер-15 жащий пурпурную цветообразуюш.ую компоненту общей формулы I и соединение общей формулыS0,2 1969
  • Хубертус Питрцок, Вольфганг Шиндлер, Рейнхольд Грёгер, Иоханн Тамм Роберт Юбермут
  • Германска Демократическа Республика
  • Иностранное Предпри Тие Феб Фильмфабрик Вольфен
  • Германска Демократическа Республика
SU250058A1

Реферат патента 1983 года Светочувствительный цветофотографический галогенсеребряный материал с ДИР-компонентами

1. СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ ЦВЁТОФОТОГРАФНЧЕСКИЙ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ МАТЕРИАЛ С ДИР-КОЬШОНЕНТАМИ, О Тличающийся тем, что в качестве ДИР-компоненты он содержит соединение общей формулы I или II -/, - цветообразунадая группа, когде К торая содержит антидиффузионный остаток и имеет в случае необходимости замещенную ацилацетанилидовую, 1-арилпираэолон- fs) -овук, 1-нафтоловую или феноловую структуру и в которой в положении сочетания связаны 2 щи щенн груп -илг где чени 3 ;щ и .соде 1 мо 4 щи комп ся 1 замещенные отщепляемые груп- пы ингибитора; Z - атомы или группы атомов для дополнения гетероциклического пяти- или ыестичленного кольца; ; X - О, S или N R R - OR, -COOR - - -SOjNHR водородный атом или алкильный остаток с 1-5 атомами 3 углерода; R - водородный атом, аммоний или ион металла. . Материал по п.1, отличаюйся тем, что гидрофильно заме-§ ая ингибирукндая отщепляемая па состоит из 1-арилтетразол--5иоостатка структуры 111 i-sRI и имеют указанные зная. .Материал по п.1,о т л. и ч а юи с я тем, что ДИР-компонента ржится в количестве 30-100 г на ль галогенида серебра. .Материал по п.1, отличаюйся тем, что в смеси с другими онентами ДИР-компонента содержит-30 г на 1 моль галогенида сёреб

Формула изобретения SU 1 062 640 A1

СцНга-СО- Н

ni

C C- C- HH- 7

,u

H

w

125-128 iH2N-OgS(30)

CO-tt-CiyHsa

164-166 (45)

96-103 (34)

-CO-NH-it-CigHas

S02NH5

С18)

(42)

173-176

(24)

(2а)

Продюлжение табл. 1

CO-NH-Ji-Ci,5H55

25

СО6-n-Ci 57

S

N

SOjNa

jr/

ou CO-NH-tt-CuHjs

H-tl

SOjjNo

184 .

10 C35)

CO-HH-tt-CieH s

1-.

v Ч-ОН

Продолжение табл. 1

130

11

(42)

СОО-В-CSigH 57

191-193

12

(21)

,/3-он

- --f

N-N

ОН

co-ire-ft-CigHge

f

. ./cav I N- TVsOaMl, 4

Таблица 2

CO-NH-Rj

N-IT.

13

S-«-Ci2H26

1,4-10

#N-NX N/

10

1,1-10

-S- n igHzs

О- -р

14

Продолжение табл. 2

2,9-10

-.

1,3-10

О-л-СмРл

Таблица 5

SU 1 062 640 A1

Авторы

Хорст Энгельманн

Рейнер Редманн

Моника Бетке

Криста Мелц

Герд Вест

Юрген Мистол

Удо Зыдов

Даты

1983-12-23Публикация

1980-03-12Подача