Способ получения алкоксисилазанов или алкоксисилазоксанов Советский патент 1982 года по МПК C07F7/10 

(ЗА) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИСИЛАЗАНОВ ИЛИ АЛКОКСИСИЛАЗОКСАНОВ .I . /;, Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения алкоксисилазанрв или алкоксисилазоксанов, которые могут быть использованы .в качестве компонентов клеевых композиций, а также добавок, улучшающих физико-механичес кие свойства резин. Известен способ получения алкокси силазанов двухстадийным синтезом, ис ходя из метилтрихлорсилана. На первой стадии проводят частичную этерификацию метилтрихлорсилана этиловым спиртом. На второй ста дии образовавшуюся смесь метилэтокси хлорсиланов растворяют в толуоле и проводят аммонолиз газообразным амми аком. Полученный раствор метилэтоксисилазанов отфильтровывают от осадк хлористого аммония. От фильтрата частично отгоняют растворитель и полу.чают раствор метилэтоксисилазанов. Выход силазанов составляет 63,7% Ш. Недостатком этого способа является необходимость утилизации выделяю щегося на,стадии этерификации;органо-. хлорсиланов хлористого водорода, что требует использования специального оборудования из Кислотостойких материалов. Кроме toro, при Проведении реакции этерификации происходит взаимодействие выделяющегося хлористого водорода с этанолом с образованием хлористого этила и воды. Вода гидролизует органохлорсиланы и органо- ,., этоксихлорсилЭны, что приводит к неконтролируемому изменению состава образующихся продуктов. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения алкоксисилазанов или,алкоксисилазоксанов путем взаимодействия алкоксисилана или алкоксисилок392

сана с хлорсиланом при мольном соотношении реагентовj равном 3:2 при нагревании в запаянной ампуле при температуре с последующим аммонолизом продуктов реакции. Выход целевых продуктов - до Ц% t2j.

К недостаткам известного способа относится проведение процесса при высокой температуре в запаянной ампуле и низкий выход целевых продуктов.

Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов

Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения алкоксисилазановили алкоксисилазоксанов который заключается.в том, что алкоксисилан или алкоксисилоксан подвер,гают взаимодействию с хлорсиланом, ж лательно при их мольном соотношенииj равном 1:0, в присутствии катализатора - диметилформамида, взятого в количестве 0,85-5,00 от массы реагентов, при температуре 70-; 100 С с последующим аммонолизом продуктов реакции.

Отличительными признаками способа является проведение процесса в присутствии катализатора - диметилформамида, взятого в количестве 0, от реагентов, при температуре 70-100.С в вышеописанных условиях.

Предлагаемый способ получения алкоксиси азанрв или алкоксисилазокса нов характеризуется простотой технологии и позволяет проводить.процесс на стдии получения алкоксихлорсиланов при низких температурах, атмосферном давлении и без образования побочных продуктов, а также повысить выход це левых продуктов до б1-9б.

В качест.ве алкоксисилана или алко- ксисилоксана желательно использовать следующие соединения (CHiO) $ i,(MsO) Si, (-СзН,0)$ I, (п-СмНдО)лЗ|, (,: (CaHsO) S iOS i (OCi.Hs ) , ( JOS f (OCj.Hs gi-QSi (OC.,H5) , и в качестве хлорсилана следующие соединения .CUSjclj,, CaHsSiC j, CH CHSiCtsCsHjSiCt,.

Пример 1. В колбу, снабженнуютермометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, загружают 90,95 г (51,3 вщсЛ ) тетра04

диметилформамида. Реакционную смесь этоксисилана, 86,61 г 48,7 вес,% метилтрихлорсилана и 2,55 г(1,вес. нагревают при температуре 100 в течение двух часов. Полученную смесь метилэтоксихлорсиланов и этоксихлорсланов растворяют в 0,8 л (0,69 кг) толуола. Через полученный раствор пр пере.мешивании и охлаждении (температура реакционной, смеси 20-25 с ) пропускают аммиак в течение 2-3 ч. После окончания процесса аммонолиза колбу загружают 300 г воды и при перемешивании растворяют осадок хлористого аммония. Водный слой отделяют. Толуольный слой осветляют, удаляя следы воды фильтрованием через бумажный фильтруй от фильтрата отгоняют толуол. Оставшийся растворитель удаляют в вакууме. Получают 106,8 г (82,9%) метилэтоксисилазанов с содержанием азота 8,36.

Аналогично проводят опыты 2-7 (таблица)i

Пример 8.В колбу, снабжен ную термометром и обратным.холодильником с хлоркальциевой трубкой, загружают 7,93 г (55,21 вес..%) гексартоксидисилоксана, 59,30 г

(4t,8 вес.) фенилтрихлорсилана и 0,91 г (о,85 весД) диметилформамида. Реакционную смесь нагревают при температуре lOOVC в течение k ч. Полученную смесь фенилэтоксихлорсиланов и этоксихлорсилоксанов растворяют в 0,5 л (0,W кг) толуола. Через полученный раствор при перемешивании и охлаждении (температура реакционной смеси 20-25°С) пропускаю аммиак в течение двух часов. После окончания аммонолиза в колбу загружают 200 г воды и при перемешивании растворяют осадок хлористого аммония Толуольный раствор осветвляют, удаляя следы воды фильтрованием через

:бумажный фильтр,и от фильтрата отгоняют толуол. Остатки растворителя удаляют в вакууме. Получают 80,3 г (96,0%) фе.нилэтоксисилаз.оксанов с содержанием азота 7,24. Аналогично проводят опыт 9В таблице приведены условия прове дения реакций получения алкоксиси- лазанов и алкоксисилазоксанов.

7 9221108

Формула изобретения2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что, алкоксисилан

1. Способ получения алкоксисилазагили алкоксисилоксан и хлорсилан иснов или алкоксисилазоксаиов взаимо-пользуют в мольном соотношении, равдействием алкон:сисиланов или алкокси- s 1 :р,б9-3,. силоксанов с ; лорсиланом при

.ревании с последующим аммонолизомИсточники информации,

продуктов реакции, отличаю-принятые во внимание при экспертизе щ и и с я тем, что с целью упроще Авторское свидетельство СССР

ния процесса и повышения выхода целе-Ю№ , кл. С 08 G 31/30, 1973. вых продуктов, взаимодействие прово- ....

дят в присутствии катализатора - ди- 2. Von О.и др. Das Verhaltten

метияформамида, взятого в количест-von Kiesefsaurustern im Amrronosysве 0,85-5,00% от массы реагентов,terf, Z. anorg. atft Chen, 1963,

при температуре 70-100 С. .15319, 5 Зб2/.