(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛИРОВАННЫХ 2-МЁТИЛ-ГЛИКС 2.1.- -2-ОКС АЗОЛИНОВ Изобретение относится к усо ршевЙ Г вованному способу получения ацегилированных 2-метип-глико 2Д-dl-2--ОКС золинов - хорошо извест|влх производвых углеводов, применяемых в синтезе глихо зидов и Ьлигосахаридов, содержащих ося-ат ки аминосахаров. Известен способ прдучения ацетил рованных 2- 1етип-глико С2,1-Л-2-оксазалинов, например 2- летил-(3,4,в-три-Оацетил-1,2-дидезе сси 1г-О-глюкопирайо) 2,1 - cf 1 -2-оксазапинй, на основе парацетатов соответствующих caxapoBj котЬрые переводят в ацетаты гликозаминшпслорвдов действием хлористого водорода с по следующей обработкой хлорида четвертичными аммонийгалогенидами и основанием (МаНСОь) til. Недостатком способа являются испотг зование в реакции аиетипированных глшс1 заминилхлоридов, получаемых .в сильнокислых условиях, которые затрудняют синтез оксазоли&овь1х 15)оизводных олигосахаридов, а также необходимость очист;ки промежуточных хлсфидов 1фнсталля зацией или хроматографией. Цель взобретения - упрощение процеоса. Поставпенвая цель достигается тем, что согласно способу получения ацетилв рованных 2-метил-глико f2,l-dl-2-Ms ;сазолинов пераоетаты соответствукяцих Сахаров (М-ацетш1-&-галактозамина, Ы-ацетил-О-глюкозамина, М -ацетшшактозамина или З-О-ф-D -галактопиранозил)Ы-ацетил-В-глкжозамнна) подвергают взаимодействию с ацетат(Яи( гидразина,с последуюшей обработкой полученного аце тата, содержашего свободный полуацетальный гищ)оксил, метансульфохлорид в присутствии пространственного затрудненного амина (симм.-коллидин нЛи 2,6-ппутидин). Выход целевого продукта 7287%. Описанные 1феврашення иллюстрируют, пя схемой
NHAc Этот способ позволяет прлучать оксазопиновые производные чувствительных к действию кислых агентов олкгосаха ридов, а также исключить стадию очистки промежуточных продуктов. . Примео. 2-гМетил-{3,4,6-триО-ацетил 1,2-диаеаокси-4- D -глюкопирано-| 2,1-o/J-2-оксазолин. Ацетилируюг 1 ммоль -ацегил-Ь-глюко замина уксусным ангидридом обычным образо После отгонки уксусного ангидрида и пиридина в вакууме остаток перацетатов paciv воряют в 2О мл диметилформамйаа и на-. гревают 10 мин при 5О° с.1,2 ммоль ацетата гидразина. Смесь охлаждают, разбавляют 5О мл хлороформа, промывают раствором NaC и упаривают, удаляя ocrai ки диметилформамида с толуолом в вакууме. Полученный продукт растворяют в 2О мл безводного хлористого метилена и добавляют 1.2 ммоль метансульфохлорида и 2,5 ммоль симм.-коллидина. Через 16 ч раствор разбавляют 100 мл хлориотого метилена, гфомывают водой, уксусной кислотой, растворгал Я аНСО И снова водой; .сушат и упаривают досуха. Получают названный оксазолин в виде бесцветного сиропа. Выход 7-2%, считая на N -ацетил-D -глюкoзaмин PJjj -И1 (с 1, хлороформ).. П р и м е р 2. 2-Метнп-{3,4,6-триО-ацетил-1,2-дидезокси- 1ч. -О-галактоп райо)-С2Д-d Т-2-оксааолив. Названньгй оксазолин получают авалонгнчио примеру 1 из N -ацетил-О-галактозамина но используют на последней стадий эквивалентное количество 2,6-луг.
-0
} o/ifiuduH
NHAc .тидина вместо симм.- -коллидина. Выход продукта 74%,(с 1, хлороформ).Таким же образом получают следующие оксазолиновые производные олш-осахаридов: из N -аиетиллактозамина 2-.метш1 3,6--ди-Ю-ацетил-4-0-( 2,3,4, 6-тетра-О-ацетшт- В -галактопиранозил)1,2-дидезокси- 1/-D-глюкопирано 12,1 -А.; -2-оксазолин, выход 83%, +35 (с 1, хлороформ); из 3-О-(р-В-галактопира нозил) - М-ацетил-С -глюкозамина-2метил- С4,6-ди-О-ацетил-3-О-(2,3,4,6тетра-О-ацетил- -D -галактопира нозил )1,2-дидeзoкcи L-D...глюкoпиpaнol C2,l-d -2-оксазолин, выход 87%, ч-б (с 1, хлороф(Ч1м). , Ф р р м у л а и а о б р е т е ни я Способ получения аоиетклтфованных 2-метил-глико- 2,1-йу-2-оксоазолинов на ocHoife перацетатов соответствукливх Сахаров отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, nepfrцетаты соответствующих Сахаров подвергают взаимодействию с апетатом гидра- :3ина с последующей обработкой получен ного ацетата, содержащего свободный по лу(ацетальный гидроксил, метансульфспслоридом в гфисугспРвий йррвтранственно дат рудневноро амина. Источники инфогшашга, принятые во внимание при экспертизе i R.U. LemveuK, H.DriguejL.The chemicacsynthesis of 2.-acetami-do-г.-deo)(,y-Ц-Q-CA.-L, ucopy ranosy t) -b-0-(. -D- aiEactepyranosy8)-l)-gEucose. The a. btood гчзир antigenic determinani. J. Kmer.Chem. SOG.,W5, v. 97, p.40Bi-iio69.
