Способ получения лактамов Советский патент 1951 года по МПК C07D201/06 

Известен способ получения лактамов взаимодействием циклических кетонов с сульфатом гидроксиламина в серной кислоте или в олеуме при нагревании смеси до 150°С.

Предлагаемый способ получения лактамов, объединяя стадии получения оксима циклического кетона и изомеризации, дает возможность осуществить указанную реакцию при температуре ниже 90°С, повысить выход лактама и производительность оборудования.

Отличие предлагаемого способа получения лактамов от известных заключается в том, что реакцию проводят при температуре, не превышающей 90°С, в присутствии свободного серного ангидрида в больщем количестве, чем это необходимо для связывания всей воды, поступающей с исходными веществами и образующейся во время .реакции. Реакцию осуществляют в аппарате с рубашкой, заполненной жидкостью, кипящей при температуре ниже 90°С, причем к рубащке присоединяют обратный холодильник.

При этих условиях легко отводится теплота реакции.

Пример 1. В колбе с тремя горлышками, меш,алкой, термометром и капельной воронкой перемешивают 93 г сульфата гидроксиламина со смесью из 100 г концентрированной серной кислоты (97,9%) и 165 г дымящей серной кислоты, содерлсащей 63% свободного серного ангидрида, при температуре около 50°С. Затем медленно добавляют циклогексанон (95%) в количестве, необходимом для поддержания температуры реакции в пределах от 65 до 75°С. После добавления 103 г циклогексанона (жидкость содержит около 1 % 5Оз) температуру смеси поддерживают в течение приблизительно получаса на уровне 70°С. Проверив смесь на содержание оксима, содержимое колбы медленно выливают в концентрированный аммиак при помешивании и охлаждении ниже 35°С. Смесь после нейтрализации оставляют некоторое время в покое, при этом на поверхности образуется так называемый «лактамовый слой. Из 172 г этого слоя удаляют воду посредством вакуума и полученный таким образом сырой лактам фракционируют вакуумной дистилляцией. Получают