Способ получения производных метилового эфира (фенокси-или бензил-)-феноксипропионовой кислоты Советский патент 1982 года по МПК C07C69/612 

-39

подвергают взаимодействию с эфиром Л-галоидокарбоновой кислоты, например, с метиловым эфиром об-галоидопропионовой кислоты, при нагревании в органическом растворителе, например бутаноле-2, в присутствии карбоната щелочного металла. Выход 51-95 Продолжительность процесса 10 ч 33Недостатками способа являются сравнительно низкий выход целевых продуктов, использование дорогих исходных веществ и длительность процесса.

Цель изобретения - увеличение выхода целевых продуктов и интенсификации процесса.

Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения производных метилового эфира 1феноксиили бензил-)-феноксипропионовой кислоты общей формулы (I). В качестве галоидопроизводного используют 2-хлорпропионовую кислоту и взаимодействие ее с соответствующим феноло ведут в присутствии NaOH в среде органического растворителя, например 8 ксилоле, толуоле, хлорбензоле или дихлорбензоле, полученную при этом безводную натриевую соль соответствующей феноксипропионовой кислоты обрабатывают Диметилсульфато4, взятом в количестве 0,50-0,65 моль на 1 моль исходной соли, при 120-150 С.

Выход 99i +-1 00, О-ё. Продолжительность процесса 1,0-2,5 ч.

При использовании для осуществления способа низкокипящих растворителей или разбавителей процесс следует проводить под давлением.

Пример 1 . Метил-2- 4-(А-трифторметилфенокси)-фенокси -пропионат

г безводной натриевой соли 2-1 k -трифторметилфенокси)-феноксиЗ-пропионата, суспендированной в 1000 мл ксилола, обрабатывают 63 г диметилсульфата при 130 С в течение 5 мин. После прибавления при 135 С . перемешивают еще 1 ч, затем охлаждают до 85с, реакционную смесь при этой температуре обрабатывают 200 мл воды и 0,5 мл . и перемешивают 10 мин для отделения неорганических сЬлей. После отделения водной фазы ксилол отгоняют. Получают г мегил-2- Ц - (-трифторметилфенокси) -фенокси -пропионата с т.кип. /0,05 мм рт.с. Содержание чистого целевого продукта, согласно газ-хроматограмме, составляет 99,-S, осталь004

ное (не вступившие в реакцию веще-ства) 0,6%. Выход 99,%.

Исходную натриевую соль соответствующей феноксипропионовой кислоты в 5 примере 1 и в последующих примерах получают путем взаимодействия 2-хлорпропионовой кислоты с соответствующим фенолом в среде органического растворителя, например в ксилоле,

0 толуоле, хлорбензоле или дихлорбензоле, в присутствии NaOH с почти количественным выходом без выделения из реакционной среды соответствующей натриевой соли производного пропионо5 вой кисло-Л 1,

Пример 2. Метил-2- 4-(2, -дихлорфенокси -фенокси -пропионат. К г безводной натриевой соли (2,4 -дихлорфенокси)-фенокси 0 -пропионата.в 1000 мл ксилола прибавляют при 130 С в течение 5 мин 66,2 г диметилсульфата. После прибавления перемешивают при 138 С еще 1 ч, затем охлаждают до и реакционную смесь обрабатывают 200 мл воды. При 85°С перемешивают интенсивiHO в течение 10 мин, затем отделяют водную фазу и отгоняют ксилол. Получают г метил-2- - 2 , -дихлорфенокси -фенокси -пропионата с т.кип.168°С/О,05 мм рт.ст. Содержание чистого целевого продукта составляет, согласно газ-хроматограмме, ЭЭ,Э%Выход 99,9.

Результаты применения различных количеств диметилсульфата на 1 моль соли карбоновой кислоты приведены в табл.1.

Таблица 1

Применение других неполярных растворителей и варьирование температуры в пределах от 120 до 150с не оказы5вает существенного влияния на выход и чистоту целевых продуктов (табл.2 Таблица 2 Толуол 120-125 / 2,599,8 9У, (аппарат под давлением) Хлорбензол132 /4,5100 99,1 Дихлорбензол 1(8 / 1 ,0100 99, Примеры , Аналогично примерам 1 и 2 получают метил-2-( -хлорфенокси -фенокси |-пропионат т.кип. ,15 мм рт.ст.; метил-2-{} - ( -хлорбензил1 -фенокси -про пионат, т. кип. - /0,07 мм рт.ст.; метил-2- - 2,-дихлорбензил) -феноксиТ -пропионат, т.кип.158-161 С/0,05 мм рт.ст.; метил-2-L -хлор-i -трифторметилфенокси) - фeнoкcиJ - пропионат, т.кип, 1 55С/0,05 мм рт.ст.; метил-2- k -(А -бром-2 -хлорфенокси)-фенок си -пропионат, т.кип. 195-198°С/ /0,4 мм рт.ст.; метил-2- 4- ( -хлор -2 -нитрофенокси -фенокси}-пропионат т.кип.22 -300°С/3,0 мм рт.ст. Выход в примерах составляет более , газ-хроматографическая чистота целевых продуктов находится в интервале 98,9-99,5%. 0 . 6 Формула изобретения Способ получения производных метит лового эфира (фенокси- или бензил-)-феноксипропионовой кислоты общей формулы (1 )(f/j I fQ OCH-C где R - одинаковые или разные и означают галоид, нитро- .или трифторметильную группы; X - кислород или -СН2-группа; или 2, с использованием взаимодействия соответствующего фенола с галоидопроизводным в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и интенсификации процесса, в качестве галоидопроизводного используют 2-хлорпропионовую кислоту и взаимодействие ее с соответствующим фенолом ведут в присутствии НаОН, полученную при этом безводную натриевую соль соответствующей феноксипропионовой кислоты обрабатывают диметилсульфатом, взятом в количестве 0,50-0,65 моль на 1 моль исходной соли, при 120-150°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе I.Hirwe U.N., Thakor Y.M., Jadhav G.V.. ard Chah A modified method of esterification of aromatic carboxylic acids, I . Uni v.Bombay, 195ii Sect.A, V.22,, Pt 5, p.. 2. Зейналов Б.К., Пантеева И.А. Исследование реакций алкилирования солей жирных кирлот диэтилсульфатом в водной среде. Сб. Ш Всес. совещание по синтетич. жирозаменителям, поверхностноакт. веществам и моющим средстBatV. Щебекино, 19б5, с.225-229. 3. Патент ФРГ № 2136828, кл. С 07 С 59/25, 1978 (прототип).