Способ получения фосфорилированных меркаптоаминалей или меркаптоацеталей хлораля Советский патент 1982 года по МПК C07F9/53 

1

Изобретение относится к химии фос- . форорганических соединений, конкретно к способу получения новых фо9форшшрованных меркаптоамкналей или меркаптоацеталей хлораля общей формулы

CCljCH-S-lC Н

(1)

X 0 P№itH9)2

гЗе Х ОН или ИНСОСНз

Соединения формулы (1) содержат функциональные гидроксильную или амндо4 группу и могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза биологически активных веществ в качестве (RO), Р(0)СН()ННСНэ ССезСНО- Согласно этому способу возможно получение только фосфорилированных полуакш- налей хлораля, синтез фосфорилированных

инсектицидных и бактерицидных препаратов для борьбы с вредителями сельского хозяйства, а также в качестве комплексообразователей и экстрагентов.

Указанные соединения формулы (1) и способ их получения в литературе не опйоань. Однако известны вещества подобной структуры, например эфиры 5 -(1- N -ацетамидо-2,2,2 грихлорэтил)-тио-(дитио)- фосфорной кислоты.

Известен также способ получения диалкиловых эфиров N-метил- Ы -(1-окси-2,2,2-трихлорэтил) -аминобензилфосфоновой кислоты, заключающийся во взаимодействии ot -аминофосфонатов с хлоралем по схеме ЧРО) Р(о) CH(Cj,H5)N(CX3)CHOH меркаптоаминалей и меркаптоацеталей хлораля не предсгавляется возмож- ным.

3932816,4

Наиболее близким к описываемым сое- капталей хлораля с хлорангидридг1ми дидин 1иям по (ггруктуре являются фосфори алкилфосфористых кислот с последующим лированные полные меркаптали хлораля,окислением двуокисью азота или серой

получаемые взаимодействием полумер-продуктов реакции по схеме:

ecijCHO-l- Rsii- -ccijCHOH-t- (110)2 PCI

SR

0-CH€Cl3 -

j, Известный cyiocoS позволяет получать только полные фосфорилированные меркаптали хлораля с атомом фосфора в спиртовом фрагменте, получение же фосфорилированных полумеркапталей хлораля с атомом фосфора в меркаптадьном фрагменте форму лы (I) не представляется возможным. Целью изобретения является разработка доступного способа получения фосфорилированных .маркаптоаминалей или меркапто ацеталей хлораля формулы (1). Поставленная цель достигается описы BaeMbOvi способом получения фосфорилированных меркаптоаминалей или меркаптоапеталей хлораля формулы (1), который заключается в том, что окись дибутил-1-ме1жалто1шклогексилфосфина подвергают взаимодействию с хлоралем или его произвсздвым обшей формулы ( §

+ СС1зСН Т

Р№)сс,Н9)г

В результате проведенного исследо вания оказалось, что меркаптофосфорильные соединения способны к реакциям нуклеофияьного присоединения по ОО и О N кратным связям. Описанные превращения не являются очевидными. Можно было полагать, что нуклеофильйость серы из-аа эпектроноакцепторного влияния фосфорильной группы недостаточна для вступления в подо&яые реакоии. Найденная реакция - первьШ пример использования нмеркаятофосфорильных соединений в качестве нуклеофильных реагентов, что расширяет возможности целенаправленного синтеза биологически ак-тивных фосфорсфганических соединений.

Основание В

OKjRO)P)

ь

8R 4llO)2Pl8).-0-CHCCl3

f

з-снссц

P(0)(C/i-H9)2

cL -фосфорилированные меркаптаны описаны недаэнр и их химические свойства мало изученьи Для них отмечены реакции, протекающие с разрьшом или сохранением Р-С связи.

Заранее предположить то или иное направление представляется затруднительным. Реакции хлораля и аминов хлораля с тиолами, приводящие к образованию устойчивых полутиоаминалей и полутиоацеталей довольно редки. В то же время ацетали хлораля являются биологически активными соединениями, например хлоральгидрат широко используется в медицине, поэтому разработка путей синтеза ацеталей хлораля, его сенистых и азотистых аналогов является где У-0, NCXDCH, Б среде инертного органического растворителя при 15- 20°С. Процесс осуществляют следующим образом. Смешивают эквимольные количества окиси дибутил-1-:меркаптоциклогексилфосфина и производного формулы X О ) при 15-20С. Реакция протекает с бурным саморазогреванием. Для того, чтобы при этом предотвратить осмоление реакционной массы, используют шертныА ганический растворитель, например йфир. Целевые соединения формулы (J ) вьще- ляют известными приемами. Взаимодействие представляет собой реакцию нуклеофильного присоединения и протекает по схеме