Способ получения @ , @ -непредельных @ -аминодибутилфосфиноксидов Советский патент 1983 года по МПК C07F9/53 

Изобретение относится к ,химии фосфорорганических соединений, а и но к способу получения не описанны в литературе замещенных f -непре дельных ot-аминодибутилфосфиноксид формулы . , CjHiCH C-CH- WR где Я - Ci-C4 -алкил. Соединения формуJBJ (1) содержат функциональные группы и могут быть использованы в качестве исходных веществ для. синтеза физиологически и фармакологически активных соедине ний. Непредельные ct-аминофосфинокс ды формулы (.1) образуют комплексные соединения с рядом ионов тяжелых металлов, котор:зе экстрагируются органическими растворителями, поэтому соединения формулы (1) могут быть использованы в качестве компле сообразователей и экстрагентов. Наиболее близким к изобретению является способ Получения предельных об-аминофосфонатов и фосфинокси дов, заключающийся во взаимодействи гидрофосфорильных соединений с имит нами в присутствии оснований Cll. Известен также способ получения Н-ал31илметилфосфонатов JJ2, основанн на взаимодействии диалкилфосфитов с N-аллилметиленимином по схем fRO)jPKO- CEj HCHjCHr CHj -(RO) 2 jP-CHjNHCHjCH CHj где R- алкило Однако известным способом можно получить только oL-аминофосфонаты, содержащие непредельную группировку у атома азота/ соединения формулы .(I) не могут быть получены, f р Т непредельные oiL-аминобутилфосфоно ксиды формулы (Г, а также способ их получения в литературе не описан и являются новыми. Целью 13об1)етёния является разработка доступного способа получе-ния новых f, f -непредельных cL аминофосфиноксидов.| Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения jb, -непредельных ot,-аминодибутилфосфиноксйдов общей формулы (I), дибу.тилфосфиНоксид подвергают взаимодействию с oL, р) -непредельным имином общей формулы Cjti,tai« ai-cK««4flR где R -имеет указанные значения, при эквиг-юльном соотношении реагентов и температуре 20-50 С. Целевые соединения вьщеляют известными приемами, например колоночной хроматографией. Выход соединений составляет 79-88%. Процесс представляет собой реакцию нуклеофильного присоединения и описывается схемой СзН,сн С-сня -кя-ь (с) СдУц ш. с - Oi-ira.R o4(C.}l9)j где Й- - Qi - Са -алкил oi , fb -: непредельные имины fll) могут реагировать с дибутилфоспфбнистой кислотрй как по или С- М кратным связям так и в 1,4 положение системы кратных связей. Как показано на примере реакций гидрофосфорильных соединений с oL , |5 -непредельными кетонами, региоселективность присоединения зависит от многих факторов, строения гидрофосфорильного и бифункцио- нального соединений, условий эксперимента, использованного катализатора и его количества. Реакции г{щрофосфорильных соединений coi, /5 -непредельными шлинами представлены лишь единичными приме рамр. Так показано Сз, что присоединение диметилфосфита к 1-фенил3-метил-4-изопропилиденпиразолону-5в зависимости от условий эксперимента протекает по-разному: в присутствии алкоголятов натрия no.CsC-C 0, а в отсутствие катализаторов по СзС-С- Н системе кратных связей. Во всех известных случаях взаимодействие протекает по системе кратных связей. Однако в реакции с cL , р-непредельными иминами окиси вторичных фосфинов ранее не вовлекаются. Способ получения Р , З непредель 1ых -аминодибутилфойфиноксидов представляет.собой первый пример взаимодействия градрофосфорильных соединений с непредельными иминами, протекающего по кратной связи. Таким образом, предлагаемый способ основан на новой реакции гидрофосфорильных соединений и не является очевидным, так как в проведенных ранее исследованиях показана лишь возможность 1,4-иЛи 1,6 присоединения.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р , -J -НЕПРЕДЕЛЬНЫХ А-АМИНОДИБУТИЛФОСФИНОКСИДОВ общей формулы CiH, (1) CjHTCH-C-CH-:NHR 0-P(Cft№,)j где R - С -С -алкил, заключающийся в том, что дибутилфосфиноксид подвергают взаимодействию cct, ft-непредельным имином общей формулы CjKjCH-Qi-CH--HR , CjHs где Р- имеет указанные значения, при эквнмольном соотношении реагентов и температуре 20-50 С.