Способ получения макроциклических полиэфиров Советский патент 1982 года по МПК C07D323/00 

где пик имеют указанные значения в среде вторичного спирта в присутствии алкоголята щелочного металла при кипячении с последующей обработкой реакционной смеси уксусным ангидридом и вьвделением целевого продукта формулы (I), где R - ацетильная группа,,и/или переводом его щелочным гидролизом в соединение формулы (I), где R - водород, и выделением целевого продукта.

В качестве алкоголят металла предпочтительно используют изопропилат натрия, калия или лития, в качестве вторичного спирта - изопропанол.

Так как сырые продукты реакции представляют собой гигроскопичные, труднокристаллизующиеся масла, то их экстрагируют смесью толуол-хлорофором (3:2), ацетилируют и выделяют в виде диацетатов, которые можно получить в кристаллическом виде.

Чистые соединения формулы (I), где R - водород, получают гидролизом диацетатов.

Для получения более высоких выходов целевых продуктов раствори исходных реагентов постепенно добавляют к раствору катализатора.

Пример. 2,3-Бензо-б,16диокси-1,4,8,11,14-пентаоксациклбгептадека-2 ен.

Растворяют в 1500 мл изопрбпанола 1,15 г (0,05 моль) натрия и к полученному раствору, при кипении и перемешивании, в токе инертного газа приливают в течение 30 ч раствор 109 г(О,5 моль) диглицидного эфира диэтиленгликоля и 55 г (0,5 моль) пирокатехина в 500 мл изопропанола. Спирт отгоняют и остаток экстрагируют смесью толуол-хлороформ 3:2, после отгонки растворителей получают сырой продукт в виде масла. Его ацетилируют кипячением в течение 3 ч в уксусном ангидриде. Диацетильное производное очищают перекристаллизацией из метанола. Выход 19 г (17%), т.пл. ,

Элементный анализ Найдено: С 57,91; Н 6,73.

гоН7.еО9 Вычислено: С 58,24; Н 6,84.

Молби улярный вес по Расту: найдено 428, а вычислено 412. Спектр ПНР (CCl4.,cf м.д.) : 1,6 (С. СН) , 2,8(0,, 0-СН -СН -О) ; . 2 ,96 (Д,-CHJ.CH-C%-O-CH2 Г; 3,18(Д, PR-0-СНг.-СНCHi) ; 4 (м, -CHorCH-CHaJ ; 5, 36 (С.,

tjH

Н-О-Н ,3:4:2:2:1:2. ИК 00

Vсм : 1740 (С 0). 1600 (Аг) , 1500. (Аг), 1245, 1120(), 1050, (АГ-О-С). Комплекс с Nal, 1:1, т.пл. .

Гидролизом диацетата с ЫОН получают чистый2,3-бензо-6,16-диокси1,4,8,11,14-пентарксациклогентадека2 -ен; гидроскопичное, труднокристаллизующ«эе масло, растворимое в воде, сЛирте и хлороформе. Выход 15 г . (13%) , т.пл. . Элементный анализ Найдено: С 58,23; Н 7,51.

d SA Вычислено: С 58,51; Н 7,37.

П р и м е р 2. В 500 4П изопронола растворяют 0,39 г калия (0,01 моль) и в токе инертного газа к раствору приливгиот смесь 21,8 г

(0,1 моль) диглидидного эфира диэтиленгликоля и 11 г (0,1 моль)пирокатехина в 100 мл изопропанола. Смесь кипятят 10 ч в токе инертного газа, затем отгоняют спирт и экстрагируют

продукт смесью толуол-хлороформ 3:2. После отгона толуола и хлороформа ацетилируют сырой продукт кипячением в течение 3 ч в уксусном ангидриде, адход диацетата 3%.

По т.пл. и данным KKf и ЯМР-спектров продукт идентичен продукту в примере 1.

Обработкой ЫОН его проводят в чистый 2,З-бензо-6,16-диокси-1,4,8, 11,14- пентаоксациклогептадека-2-ен.

йлход 0,8 г 62,4%.

Формула изобретения

Способ получения макроциклических полиэфиров общей формулы (I)

qR

о гСН 1-СН - CHa-(O-CHi.-CHi

а:

СНгСН О -/

OR

гД® R водород или ацетильная

группа; п - целое число, равное 1,2

или 3,

отличающийся тем, что пирокатехин подвергают взаимодействию с диглицидиым эфиром гликоля общей формулы (11)

ед - н-сНгЧо-си -снгН.

где пик имеют указанные значения, в среде вторичного спирта в присутствии алкоголята щелочного металла

60 три кипячении с последующей обработкой реакционной смеси уксусным ангидридом и выделением целевого продукта формулы (I), где R - ацетильная группа, и/или переводом его щелочным гидролизом в соединение форму59374566

лы (I), где R водород, и ввделени-i. патент OfflV 3860611,

ем целевого продукта.кл. 260-338, опублик. 1975.

Источники информации,2. Пакёи A.M. Эпоксидные смога,

принятые во внимание экспертизем., Госхимийдат, 1962, с 444