Способ получения полимеров Советский патент 1982 года по МПК C08G67/00 

(St) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ

1

Изобретение относится к технологии получения полимеров, а именно к способу получения полимеров, в том числе полиуретанацеталей и поликарбамида.це.талей, которые применяют для изготовления резиновых композиций в шинной промышленности и клеевых составов в обувной промышленности.

Известен способ получения полимеров путем взаимодействия диолов с дивиниловыми эфирами гликолей в присутствии кислого катализатора. Варьируя химическую природу диола, таким способом можно получать полиуретанацетали и другие азотсодержащие полимеру с широким диапазоном свойств - от каучуков до пластиков.В качестве кислого катализатора используют протонные и апротонные кислоты или их комплексы с органит ческими основаниями. Реакцию проводят при температуре от до

+ 100С в течение нескольких секунд нескольких часов f1j.

Недостатком указанного способа является сложная технология, в частности отсутствие индукционного периода и необходимость отмывки и нейтрализации катализатора, а также низкие физико-механические свойства полимеров.

Наиболее близким по технической

10 сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения полимеров путем взаимодействия диолов с дивиниловыми эфирами гликолей в присутствии катализатора. В

15 качестве катализатора используют одноосновные кислоты с рК 0,1-3. После достижения конверсии мономеров 50-80 к реакционной, смеси добавляют 20 нейтрализующий агент-тиокарбамат 2j.

Недостатками известного способа является сложная технология,,в частности icпoльзoвaниe нейтрализующего агентка и отсутствие индукционного периода, а также низкие физико-меха нические свойства полимеров, обусло ленные широким молекулярно-массовым распределением. Цель изобретения - упрощение тех нологии процесса и улучшение физико механических свойств полимеров. Поставленная цель достигается те что в способе получения полимеров путем взаимодействия диолов с дивиниловыми эфирами гликолей в присутствии катализатора в качестве катал затора используют производные парабензохинона общей формулы бЗД-иОг, где п - X - Н, -CN или -ОН; У -С1 или-Вг, в количестве 0,1-0,5 мас.% от мономеров. В качестве диолов используют полиэтилен- , полибутилен-, этиленгликоли, диметилолмочевину, N N-диметилоладипамид и 1 ,4-ксилилен-бис-2-оксиэтилкарбамат. В качестве дивиниловых эфиров ис пользуют соединения, содержащие в молекуле по меньшей мере две группы простого винилового эфира, а частности дивиниловый эфир диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, гидрохинона Применяют стехиометрическое соотношение дивинилового эфира и диола. Реакцию проводят в отсутствии раств рителя. Молекулярные веса полимеров опре деляют по формуле г7,76-10 Характеристическую вязкость определяют в 1%-ном растворе бензола или диоксана при 30 ± 0,lC. Пример 1. Полимеризационну композицию готовят в конической кол бе путем растворения 1 ,6 г (0,01 мол дивинилового эфира диэтиленгликоля и 0,2 мас. 2,3,5,6-тетрахлорпарабензохинона (хлоранила) с последующим введением 5 г (0,01 моль) полибутиленгликоля (мол.мае. 500), Полу ченный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора. В табл. 1 приведены режим получе ния полимерных материалов и их физи ко-химические параметры. Пример 2. В условиях приме ра 1 вместо полибутиленгликоля беру этиленгликоль. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора. Пример 3. В условиях примера 1 вместо полибутиленгликоля берут полиэтиленгликоль (мол.мае. бОО). Полученный полимер не требует дополнительной очистки от катализатора. Пример , Полимеризационную композицию готовят в конической колбе расплавления 3 г (0,01 моль) ,-ксилилен-бис-2-оксиэтилкарбамата с последующим введением смеси 1,6 г (0,01 моль) дивинилового эфира диэтилемгликоля и 0,1 мас.% хлоранила. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора. Пример 5- В условиях примера k вместо 1 , -ксилилен-бис-2-оксиэтилкарбамата берут эквивалентные количества диметилолмочевины я вво- . дят 0,5 мае.% хлоранила. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора. Пример 6. В условиях примера вместо 1 , -ксилилен-бис-2-оксиэтилкарбамата берут эквивалентные количества М N-диметилоладипамида и вводят 0,5 мас. хлоранила. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора. Пример 7. В условиях примера 1 вместо хлоранила берут 0,1 ас.% 2,3,5,6-тетрабромпарабензохинона (броманил). Полученный поли требует дальнейшей очистки ОТ катализатора. Пример 8. В условиях примера 3 вместо хлоранила берут 0,5 мае. броманила. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора. Пример 9. В условиях примера 2 вместо хлоранила берут броманил. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от -катализатора. Пример 10. В условиях примера 2 вместо дивинилового эфира диэтиленгликоля берут дивиниловый эфир триэтиленгяиколя. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора. П р и м е р 11. В условиях примера 1 вместо дивинилового эфира диэтиленгликоля берут дивиниловый эфир гидрохинона. Полученный полимер не требует дальнейшей очиетки от катализатора.

Пример 12. В условиях примера 1 вместо хлоранила берут монохлорпарабензохинон. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора.

Пример 13. В условиях примера 1 вместо хлоранила берут дибропарабензохинон. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора.

Пример Н. В условиях прим ра 1 вместо хлоранила берут 2,3-диброн-5,6-дицианпарабензохинон. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора.

Пример 15. В условиях примера 1 вместо хлоранила берут 2,3 -дихлор-5.6-диоксипарабензохинон.

Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора.

Пример 16. В условиях примера t вместо хлоранила берут 2,3 дихлор-5 6-дицианпарабензохинон. Полученный полимер не требует дальнейшей очистки от катализатора. Полученные полимеры обладают 100%-ной растворимостью в диоксане за счет узкого молекулярно-массового распределения и поэтому совмещаются с другими полимерами, обладают высокой адгезией и хорошими реологическими свойствами.

В табл, 2 и 3 приведены молекулярные массы полученных полимеров, а также физико-механические свойства полимеров полученных известным и предлагаемым способом,

Таким образом, изобретение позволяет упростить технологию получения полимеров и улучшить их физико-механические свойства.

-I I

C,l Ю1 0)1

HI

1

11)1

XI

II

Ui

c;i Oi eti OI Q.I CI