Способ получения полимерных материалов Советский патент 1976 года по МПК C08G73/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

HO-CHaCH.-S-C-N N-C-O-CHgCHg-OH (

y Указанные диолы получают реакцией 3TaHonai №iia, агшфатических илк жирноароматических диаминов с моноциклокарбонатами по известной методкхсе. В качестве диолов, содержащих карбамидные i-pyiiпы, применяют диметилолмочевину или да- (2-этй:лол) мочевину: ио-еИ2-нн- -мн--сн2-ан но - NH -С- ЫНСНгСН ОН и , содержащие амгидные группы имеют строение: Ho-cHg- NH- а- г С-ЯИ-СН2-ОН , )iJ о о j$: I --7 (СН),С, н 1- Юн получаштск окси.tt; аьдадов дикарбсновьк кислса. 1,1ким образом, все перечнслеглгые даолы г ргд ajj:4 OT собой .1,эгкодоступ 1ые вещества. Кои1ентр2:г;Го высокополярных азотсодержащих звеньев ь nojiii:r ieT j5:ax можно ивйроко варьировать, частично Злм.,,кяя урета.н-, карбамид- Е а; шдсодержащ - е диольЕ 3 .дкошгой обышгымк Д -толами (ol 5 до 95%, ят зимуществею1О 30-60%, считая на высокопол рный даол), например этйJiCнгликoлем, ДЙ-, три- и полйэтиленгликолкма, гидрохиьсном, 2,2-дифе иило1шропаном, 6уга1 ;1иолом, декаедиолом, а также полидиолами (мол. в. 500-5000, преимущсствекнс 1500-3000): полкб)тадиенгликолямя, полштзопренглнколямк, полиэтиленпшкольадипинатом, полиэтиленгликольс бацнанатом. поли этилент-лако.чьаэеланнатом, пoлиэтилeшликoльтеpe тaлaтoм,IIoлкзтшleнrJ икoльйзoфlaлaтoм, noHViaicHлекоксид,мдояами, например полиэтиленоксиддиолом, пояитеграмегйленоксидаолом; а также сшюли мерами эт шеноксида и теграметиленоксида с пропиденоксидом, имеющими кондевые гидрокс1-шьные грушти. В качестве дявиншювых зфиров берут соединения, содержаыдае в молекуле по меньшей мере две группы простого винилового эфира в том чксяе дивилиловьй эфир, дивинилоксиметилен, преккушестзенно дизишловые зфиры гшжолей, напрмглер дйвишшовые эфиры этилемглик0яя. диэтиленгяйколк, тз.)мэ- ;-илеиглкколя, гидрох1шона, 2,2-Дкфеш1иo ffipoшнa,aтaк.жol,4-циE: яшIoкcйнaфтaлйн, М,м дквйНилоксЕЗдифенил, 2,2- (4-вш-п{локсифе11К ,) про пан, 1,4-дквинилоксивдшиогексан F х. п. Применяют стехиоматрическое с эотно11юние д}1ви вилового эфира и д.йолоз, coMepKauiJix уре-гано яе, карбамгц &лв И7ш агквадны.е группы. Когда берут смесь дкола с высокоаодярными груяявми и ойычных или полимерных диолов, концелЧтрацкя нгкалоксигр Ш1 должна быть равий сумг/арной ко щентрзщш гидроксильных групп смеси диодов. Pss.) проводят в отсутствии растворителя шш в органическом растворителе, например в ацетоне, хлороформе, Д «:епшфор1дамиде, диоксане и т. п. Реакдя протекает при телшературном интервале от -40°С до , преимуи ественно при 20-60°С. Время реакции от десяти секунд до нескольких суток, преимущественно 2-10 час. Полимеры, полушемые в нижеприводамых п{жмерах, представляют собой высокомолекулярные уретан-, карбамид- и амидсодержащие полиацетали, которые могут быть кргврап1еньЕ в волокна и пленки, Молекулярные весг зхих но шмеров определяют по формуле Г 7,76-10 М. (арактеристическую вязкость определяют в 1%-ном растворе бензола или диоксана яри .30 ± OJ/C. Свой). . г{ яолймгров номещены в таблмцк. I j н Л е р i, В ;; |Кг гошгьш регктор, снабженный мзкйлЖческой м&гйалкой, термометром и газовводаой трубксйяоадйщлйт 31,,2 вес. ч. (0,1 моля) уретаваэдср:Ка1Пйго .iojva 2.,1- кснлЗ лез -бнс-2-окснЭ1И.ккар6а ;ага (А) м i aipeEajox яри 50С 35 8лин до сасгшайлеккл, затегй прибавляют 15,8 вес. ч. (ОД моля) iJ,S3KffiCioaorf) зфира дяэтгетекгпкколя. Смесь леремсцйжаюг до гсд/ю/-ежазадик и пря энерпииом , раствор 0,01 г газообpasKoro ilCl . 0,2 «:FS гбс. дазтилового эфира. Тем-nspfijjits не далт;т под шться выше бО-С, охлаждая холодкой водой. После 2 чаев жактор через газс;звс-,п.1гу«о трубку подают аммиак ;тч неЙ1ра.и:- says-s катализатора, и реакционнуи. , вьэдержкчают в атмосфере аммиака 6 час. II р и м е р 2. IloBTGpsioT пример 1, только катаи затор нейтракйзуют в первом случае триэтилаМ5г 1ом,во вторзн. поташом. Полимер вьщеляюг мсрзосйжд з-;мем из ацетонового раствора бензолом. П р li ал е р 3. Пример 1, повторяют с получением злглогисиогс р-езул&тата, нрименяя вместо дившшлового эфкрй п/гатшющ-дшколя эквимолярное колггчество i .-l я звяадокс-лбензола (в первом случае) , зо rr poiVi - 4,1-д 1взйиетоксифеншшропана, в 1|,ч;тьзм i,4-BjrsH iK.iioKC;-ai,HKiiorsKcana. О р ii ;:.ч г Г: . npi:i.sep 1 яоЕТоряют, применяя змссго 1;4ксзлк-;е -5йс-оксиэтилкар6амата экт чзал::;и-кое Kcaf-fsc nj 3 первом случае бис-2-оксйэ-ж-жйра- мата (Б), но втором- Ц, N -пиперазин-бяс;-2-GKC:i rv:nK.;tpa6a:v;a7i3 (С). .; р к / е р :. кз вес. ч. дивинилового эфнр:-; - асоу -гж/яа, 31Д вес. «г. уретунового глико.- -- - ;J Яisei.vб:йl 2-э :;cиэз iякapбaмaтaи 130весл. 1;:с;и-5ч: 1/Г:Т:лйЧ;й ;с;;й: (иол-вЛЗОО) нагревают рлч Гжогеиизации и к ней приfei- , ,;, ч. газообразного хлористого водор- -: ; .; ;пч.;сг :в 0,5 Et«i диэтялового эфира. г; :;;::; :vn-.-/;;- i jiroy ,-:а1 лйют при комнатной температуре на 72 час. За это время она полностью теряет текучесть. Затем к смеси до&вляютК2СОз для нейтрализации катализатора и 450 мл бензола. После полного растворения реакционной глассы бензольный раствор отфшвыровьшагот и каучук вы саживают 500 мн сгшрга, в вакууме до постоянного веса. П р и м а р 6. Аналогичен пряьзеру 1, только вме сто днвннилового эфира гидрохинона берут дивиниловьш эфир даэшленглшсоля. Пример. Аналогшй примеру бдолько вме то 31,2 вес. ч. (ОД моля) 1,4-ксилщ1ен-бис-2-оксиэхилкарбамата берут смесь 16,8 вес. ч. (0,05 моля 1,4-ксшшлен-бис-2-оксизтига арбамата и 11,4вес.ч (0,05 моля) дафеаняолпропана. Примерз. Смесь 185 вес. ч. (0,1 моля) полиэтнленглнкольадапквата с концевыми ОН-грушшми (мол. в. 1850), 31,2 вес. ч. (0,2 моля) див1шилового эфира даэтилекглшсодя нагревают при 50°С для гомогенйзащж i час и к смеси кри неремеивша нии прнбайляют 0,5 вес. ч, гизообразного НС1, растворенного в 1 ;лдэт1-1по8ого . П р и м е р 9. А1шюгич8н прям&ру 8, только вме то 1,4-ксклЕлек-бис-2-оксяэ1-ийкарбагйЖ а арименшот эквиваленгшое KOJIKSCIBO бис-2-оксиз1НЛкар матз. П р и м е р 10. Повторяют пример 8, только берут вместо дйвшшлового э-фира д11э-галенглЕкодя эквиваяектньге количества 1,4-.гдазингоюксн6ензола и 1,4-днви.ннлокснфешшнро11ана. Пример 11. Повторяют пример 8, толмсо вме сто 31,2 вес. ч. (0,1 моля) 1,4-ь:сш1Ипен-бнс-2-оксжэтилкарбамата берут смесь 15,6 вес. ч. (0,05 мол 1,4-кс1шилеН бис-2-ок:сиэтю1кар6аб;а1а и 11,4 вес. (0,5 моля) днфе|жлолпро11вва. П р и м е р 12. Аналогкчеи иримеру 8, только вместо нолнэтииенгликолшдшяинаха применяют эквимолярные количества нолитетраметилендаола (мол. в. 2000) а сополимера тетрашдрофурана с окисью пропилена, содержащего концевые ОП-групяы (мол. в. 1800) о Пример13. К смесн 11,8 вес. ч. (0,1 моля) диметилолмочев1шы и 16,8 вес. ч. (0,1 моля) диви1аилоксибензола прибавляют 0,01 вес. ч. газообразного HCi, растворенного в 0,2 мл абс. диэтилового зфЕра. Полимер обрабатывают как в примере 2. Пример 4. Аналогично примеру 13, только вместо днвикйлоксибензола применяют эквимолекулярное количество дивишшового эфира диэтиленгликоля. Пример 5. К смеси 16,8 вес. ч. (0,1 моля) дившозлоксибензола прибавляют 5,9 вес. ч. (0,05 моля) диметилолмочевины и 65 вес. ч. (0,05 моля) полибутадиенгликоля (мол. в. 1300), прибавляют 0,1вес.ч. газообразного НС1, растворенного в 0,5 мл диэтилоЕого эфкра.катализатор нейтрализуют триэтиламином. Пример 16. Повторяют пример 15, только вместо полибутадиенгликоля берут эквимолекулярное количество нолиэтиленглюсольадшшната (мол. в. IBSOl: И сополимера тетрагидрофурана с окисью ДрС;М111:5ИЯ (мол. 3. 1500). м е р 17, Готовят смесь из 17,6 вес. ч. Н,Н -даметилолащшамидаи 15,8 (0.1 моля) . .щгзкшшового эфира диэтнленгликоля. К полученной смеси кри гиременлшании прибавляют paciEcsp вес. ч. газообразного НС1 в 0,2 мл. абс дизхгоювого эфира. Псапе перемешивания 5 час катаякзатор нейтрализрот трмэтиламином. Б: р м м е р 18. Ана.101.ис,, примеру 17, только EMSCIO 17,6 вес. J. N,H-дамек-шоладкпамида HpKMCi-iaioi смесь 8,8 вес.ч. ( моля) диметилол;и;аспамяяа с 65 вес. ч. (0,05 моля) полибутадиенГЛ.К1СОЛЯ (мол. в. 1300). и р и м е р 19. Повторяют пример 18, только вместе пкшбутадиегиликоля берут эквимолекуяярнсз количество полибутадиенгликольадщпшага (мол. в. 1850) и сополимера тетрзгидрофурана с оасксью яролилена (мол. в. 1500) с концевыми ОН-гр,1шамй.

Рекомендуемая область

Внепший ви)з. поименения

Эластичные пластинки; пленки, волокна

То же Формула изобретеиия 1. Способ получения полимерных материалов путем взаимодействия диолов с соединениями с концевыми виншюксигруппами в присутствии ки лого катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения азотсодержащих полимеров с широким диапазоном свойств от каучуков до пластиков, в качестве диолов используют по меньшей мере одно соединение общей формулы

Продолжение таблицы HO-R-X-R OH -NH-C-0- -NH-C-NH-. -NH-C- , IIIIН где 3и R -алифатический и ароматический ракал или их смеси др)пг с другом. 2. Способ по п. 1,отличающийся тем, что.

с целью улучшения эластичности конечного продук-с целью повышения чистоты конечного продукта,

та, в реакционную смесь добавляют полнол с кон-в качестве кислого катализатора применяют комцевыми гидроксзшьными группами.плекс протонной или акротонной кислоты с орга3. Способ по П.1,отличающийся тем, что,ническим основанием.