Изобретение относится к способу получения нового 1-проп-1-инил-3феноксибензилового спирта, который может найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе сложных эфиров циклопропанкарбоновых кислот, используемых для борьбы с вредителями, в частности с насекомыми и представителями Akarina.
Известен способ получения оксибензилового спирта формулы
kJ
III -р-rj
Си - i
где RH атом водорода, хлор, бром, заключающийся а том, что соответствующий феноксибенз.альдегид подвергают взаимодействию с соединением формулы
HC C-t1gHaE,
где НаЕ - галоген .
Применение извес-тной реакции взаимодействия магнийорганического сое-.
динения с 3 фбчоксибензальдегидом позволяет получить новые спирты, на основе которых соответствующие сложные эфиры циклопропанкарбоновых кислот являются малотоксичными,напри мер для рыб.
Цель изобретения - расширение ассортимента феноксибензиловых спиртов.
1Q Поставленная цель достигается способом получения l-npon-1-иния-З-феноксибензилового спирта общей формулы
КО 20
где У - водород, фтор, хлор, бром,
С.-Сд- алкил или С -Сд-алк
25 оксигруппа,заключающийся в 3 . 9 том, что магнийорганическое соедине ние формулы dHj Ci-МдБг подвергают взаимодействию с 3 феноксибензальдегидом общей формула где У - имеет указанные значения, в среде тетрагидрофурана при 0-5 С, Пример 1. а). Получение 1 -проп-1-инил-3-феноксибенз илового спирта. К раствору 8 г метилацетилена в 100 мл тетрагидрофурана медленно пр бавляют свежеприго-товленный раствор реактива Гриньяра, полученного из ,k г магния и 20 г этилбромида, в 20 мл тетрагидрофурана и смесь пере мешивают 15 мин в атмосфере аргона. Затем к этой смеси добавляют по кап лям раствор 27 г 3-феноксибензальдегида в 100 мл тетрагидрофурана при 0-5°С.
НО
но -
о-f
НО
п 1,
,л 1,5710
1,5669
1,5970 4 После ч перемешивания при комнатной температуре реакционную смесь охлаждают 50 г льда до , медленно разбавляют 25 мл концентрированной соляной кислоты и проводят затем из нее экстракцию эфиром. Эфирную вытяжку дважды промывают водой и дважды насыщенным раствором поваренной соли, высушивают над сульфатом натрия, фильтруют и упаривают. Полученный продукт подвергают хроматографии на силикагеле с использованием в качестве элюента уксусноэтиловый эфир-гексан (). В результате получают соединение формулы НО- Он с показателем преломления пао° 1,5898. Аналогичным образом могут быть получены следующие соединения
r
1,5800 б). Получение 1-проп-1-инил-3феноксибензил-2,2-диметил-3 { 2, 2-дихлорвинил)Циклопропан-1-карбокси лата, К охлажденному льдом раствору 3,82 г хлорангидрида 2,2-диметил-3 -(2 , 2-дихлорвинйл)-циклопропанкарб новой кислоты и 1,8 мл пиридина в 50 мл толуола добавляют по каплям раствор г 1-проп-Т-инил-З-феноксибензилового спирта в 20 мл толуола. Реакционную смесь перемешивают 1А ч при комнатной температуре и
ciH-ciH-- te ен с)cl-e-dHi
еНэ с1Нз
представляющее собой смесь диастерео метров с показателем -преломления 1 ,5700.
Сложные эфиры циклопропанкарбонос
clH-ciH-eH-eoocJH
X
Х ciHs с1нз
Сн - CoodH
/
С1Нз СНз
Пример 2. сравнительный.. Выявление токсичности предлагаемых спиртов и известных (0,Е).
Тест-объектос-полосатый реечной усач Brackydanic rerlo) .
В 10 л воды с температурой помещают k полосатых речных усача
вой кислоты вышеуказанной формулы, где R Н(С), СК{А), Р(В), являются менее токсичными для рыб по сравнений с известными соединениями
(Е)
ДЛИНОЙ 2 см. Через три дня добавляют 1 мл или 10 мл испытуемого вещества, растворенного в 10 мл ацетона. Смертность определяют через 2,i8, 72 и 96 ч.
Полученные данные представлены в таблице. тем смешивают с эфиром. Эфирную вытяжку промывают один раз водой, один раз 2 и.раствором соляной кислоты и три раза насыщенным раствором поваренной соли, затем высушивают над сульфатом натрия, фильтруют и упаривают. Полученный продукт подвергают хроматографии на силикагеле с использованием в качестве элюента смеси эфир-гексан (1:3;). В результате получают соединение формулы Таким образом, соединения А,В и С не являются токсичными, в то же в мя соединения D и Е проявляют силь токсичность, Формула изобретения Способ получения 1-проп-1-инил-3-феноксибензилового спирта общей формулы НО - -r V-o-f i kj ijгде У - водород, фтор, хлор,, бром, или С,- алкоксигруппа, отличающийся тем, что магнийорпаническое соединение формулы dHjCi Ci -ЩВа подвергают взаимодействию с 3 Фен-оксибензальдегидом общей формулы где У - имеет указанные значения, в среде тетрагидрофурана при 0-5°С.
