В стакане емкостью 50 мл растворяют 2 г ТАМ в 10 мл бензола. Отдельно растворяют 1 г бензолсульфокислоты в 10 мл ацетона и добавляют при перемешивании к раствору ТАМ при 20° С. Образующийся через 1-2 мин кристаллический осадок зеленого цвета отфиль фовывают, отмывают указанными растворителями от исходных продуктов, сушат до постоянного веса и анализируют. Выход бензолсульфонато-бис-ацетилацетоната Mn(lll) 2,15 г Ш7И 93%. П р и м е р 2. п-Толуолсульфонато-бис-ацетилацетонат Мп(|1). В стакане емкостью 50 мл растворяют 2 г ТАМ в 10 мл тетрагидрофурана. Отдельно растворяют 1,1 г п-толуолсульфокислоты в 10 мл тетрагидрофурана и добавляют при перемешивании к раствору ТАМ при 20° С. Образующийся через 1-2 мин кристаллический осадок зеленого цвета отфильтровывают, отмывают тетрагидрофураном от исходных продуктов, сушат до постоянной массы и анализируют. Выход п-толуолсульфонато-бис-ацетшшцетоната (111) 2,1 или 90%. П р и м е р 3. п-Стиролсульфонато-бис-ацетилацетонат (111). В стакане емкостью 50 мл растворяют, 2 г ТАМ в 10 мл ацетона. Отдельно растворяют 1 г п-стиролсульфокислоты в 10 мл ацетона и добавляют при перемешивании к раствору ТАМ при 20° С. Образующийся через 3-4 мин кристаллический осадок зеленого цвета отфильтровывают, отмывают ацетоном от исход ных продуктов, сушат до постоянной массы и анализируют. Выход п-стиролсульфонато-бис-ацетилацетоната Mn(lll) 1,24 г или 50%. Пример 4. п-Сульфосалицилато-бис-ацетилацетонат Mn(lll). В стакане емкостью 50 мл растворяют 2 г ТАМ в 10 мл ацетона. Отдельно растворяют 1,6 мл сульфосалишиювой кислоты в 10 мл ацетона и добавляют при перемешивании к раствору ТАМ при 20С. Образующийся через 1-2 мин кристаллический осадок зеленого щета отфильтровывают, отмывают ацетоном от исходных продуктов, сушат до постоянной массы и анализируют. Выход п-сульфосалицшт то-бис-ацетилацетоната Мп() 2,14 г или 80% Примере. п-Фенолсульфонато-бис-ацетилацетонат Мп(). В стакане емкостью 50 мл растворяют 2 г ТАМ в 10 мл ацетона. Отдельно растворяют 1 г п-фенолсульфокислоты в 10 мл ацетона и добавляют при перемешивании к раствору ТАМ при 20° С. Образующийся через 1-2 мин .кристаллический осадок зеленого цвета отфил тровывают, отмывают ацетоном от исходных продуктов, суилат до постоянной массы и ана изируют. Выход п-фенолсульфонато-бис-ацети . цетоната Mn(lll) 1,96 г или 81%. П р и м е р 6. Децил бензолсульфонатобис-ацетилацетонат (111). В стакане емкостью 50 мл растворяют 1,3 г ТАМ в 20 мл диэтилоного эфира. Отельно растворяют 1 г децил-бензолсульфокисоты в 10 мл диэтилового эфира и добавяют при перемешивании к раствору ТАМ ри 10° С. Образующийся через 1-2 мин ристаллический осадок зеленого цвета отильтровывают, отмывают от исходных проуктов дизтиловым эфиром, сушат до потоянного веса и анализируют. Выход алкилензолсульфонато-бис-ацетилацетоната Mn(lll) 1,32 г или 72%. Изучение поверхностной активности полученных соединений Mn(lll) путем определения поверхностного натяжения их водных растворов и стабильности при длительном хранении показывает, что введение сульфоароматического лиганда в молекулу металлохелата приводит к получению соединений, обладающих, поверхностно-активными свойствами и стабильностью при хранении, позволяющими использовать сульфокомплексы Win (III) в отличие от обычных радикальных инициаторов в процессах безомульгаторной (со) полимеризации винильных соединений. Поверхностно-активные свойства сульфокомплексов Mn(lll) при 20°С,Сз 10н/м. Б ензосульфонато-бис-ацетилацетонат Mn(lll)54,6 п-Толуолсульфонато-бис-ацетилацетонат Мп(111)52,5 п-Децил бензолсульфонатобис-ацетилацетонат Мп(111)31,4 п-Фенолсульфонато-бйс-ацетилацетонау Mn(lll)51,3 п-Сульфосалицилато-бис- ацетилацетонат Mn(lll)52,5 п-Стиролсульфонато-бис-ацетилацетонат Мп(111)40,2 Хлорид-бис-ацетклацетонат марганца (1) 68,1 В табл. 2 приведены технологические параметры и условия (со) полимеризации винильных соединений (20%-ный раствор акриламида в воде) в присутствии сульфокомплексов марганца (III). Исследование инициирующей активности сульфокомплексов Мп(|11) во времени позволяет установить, что синтезированные соединения являются высокоактивными инициаторами и обладают в отличие от прототипа стабильной во времени инициирующей активностью, что может быть обусловлено стабилизирующим действием ароматического кольца.
Предлагаемые сульфокомплексы Mn(lll), получ&бмьк на основе трис-ацетилацетона а марганца и ароматическнх сульфокислот и используемые для (со) полимеризации виннльных соединений, обеспечивают по сравнению с известными металлохелатами Мп(III) возможность приготовления широкого ассортимента новых высокозффективных каталитических систем на основе Мп (111) со смешанными лигандами различного строения, обладающих высокой стабильностью и поверхностно-активными свойствами.
Использование сутпфокомплексов Mn(lll) , в качестве иншщаторов (со) полимеризации обеспечивает появление окислительного иягибирования при полимеризации винильных мономеров и протекание процессов (со) полимеризации в присутствии кислорода воздуха при 10-30° С с высокими скоростями (100%-ный выход полимеров при 2Р°С и концентрации сульфокомплексов Mn(lll), равной 0,5% от массы мономеров, достигается за 510 мии.
(Таблица 2
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Комплексная соль трисацетилацетоната марганца (ш) и кислородсодержащей неорганической кислоты в качестве инициатора полимеризации и сополимеризации ненасыщенных соединений | 1977 |
|
SU747856A1 |
| Способ получения галогенбисацетилацетонатов марганца ( ) | 1977 |
|
SU691460A1 |
| Способ получения инициаторов эмульсионной полимеризации винильных соединений | 1981 |
|
SU1011654A1 |
| Макрогетероциклическое соединение в качестве промежуточного соединения для синтеза макрогетероциклических металлохелатов | 1982 |
|
SU1068440A1 |
| Способ получения раствора гидрофильных (со)полимеров | 1984 |
|
SU1213032A1 |
| Способ получения высокомолекулярнойпОлиАКРилОВОй КиСлОТы | 1979 |
|
SU833991A1 |
| Способ получения оптически-активных сложных эфиров -диалкил- бис-(1-оксибутил-2-)этилендиамина или их солей | 1974 |
|
SU503506A3 |
| Способ получения катионных (СО) полимеров | 1988 |
|
SU1595849A1 |
| Способ получения -6-деокситетрациклинов | 1968 |
|
SU535901A3 |
| 9-(2-Гексадецилпиридинийоксафенил)-7-окси-2,3-дигексадецилпиридинийокса-6-флуорон в качестве фотометрического реагента для определения ниобия и тантала | 1981 |
|
SU1004370A1 |
Предлагав- .Бензолсульфонатогбис-ацетилмый способ ацетонат Mn(lll)
Толуолсульфонато-бис-ацегилацетонат Mn(lll)
Стиролсульфонато- бис-ацетилацетонат Mn(lll)
Децил- бензилсульфонато- бис-ацетилацетонат, Мп (111)
Сульфосалицилато-бис-ацетилацетонат Мп(111)
Фенолсульфонато-бис-ацетилацетонат Mn(lll)
Известный Хлорвд-бис-ацетил ацетонат Мп(111) Формула изобретения Арилсульфонато-бис-ацетилацетонаты мар (II) общей формулы ь -с--о о с НС с I CHi X,о
30
0
80
12
0
20
70
12
60
0,5
20
12
0
63
20
12
58
0
20
12
60
0.5
20
12
32
0.5
20 где R Н, CHj, ОН, СООН, СН CHj, СюНгз как инициаторы (со)полимеризации вишшьных соединений, обладающие поверзшостно-активными свойствами. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР N 691460, WI. С 07 F 13/00, 1979.
