Комплексная соль трисацетилацетоната марганца (ш) и кислородсодержащей неорганической кислоты в качестве инициатора полимеризации и сополимеризации ненасыщенных соединений Советский патент 1980 года по МПК C08F4/26 C08K5/07 

нормёшьных атмосферных условиях (20°С, 760ММ рт.ст,) до постоянного веса и анализируют. На основании данных элементного анализа и данных по определению молекулярной массы полученных веществ криоскопическим методом синтезированные продукты представляют собой комплексные соединения Мп, содержащие два ацетилацетонатных лиганда и один кислотный лиганд. Валентность Мп во всех полученных соединениях, установленная спек тральными методами и иодометрическим титрованием, соответствует М Ацидокомплексы Мп,(III) не раств ряются в ароматических, алифатическ углеводородах, хорошо растворяются воде и в полярных органических ворителях. В нейтральных и щелочных водньах растворах наблюдается их гид ролиз , в кислых средах гидролиз по давляется. II р и м е р 1. В стакане емкост 0,2 л при комнатной температуре растворяют 10 вес.ч. ТАМ в 50 мл ацетона. К полученному раствору добавляют 50 мл гексана и 2,84 вес.ч 63%-ноГо водного раствора азотной кислоты, перемешивают. Образующийся через 2-3 мин кристаллический осадок зеленого цвета отфильтровывают, отмывают указанной смесью рас ворителей от исходных продуктов, сушат до постоянного веса и анализи руют. продукта 88%. Элементны состав соответствует расчетному и представлен в табл.1. Пример 2. В стакане емкостью 0,5 л растворяют при комнатной температуре 15 вес.ч. ТАМ в 100 МП тетрагидрофурана. К получен ному раствору добавляют 300 мл бен зола и 5 вес.ч. 93%-ного водного раствора серной кислоты, перемешивают . Образующийся осадок зеленого цвета отфильтровывают, отмывают от исходных продуктов смесью раствори телей, сушат до постоянного веса и анализируют. Выход продукта 96%. . Найденный элементный cocTaiB соответствует расчетному, представленному в табл.1. П15имер -3. В стакане емкостью 0,2 л растворяют 10 вес.ч. ТАМ в 40 мл этанола. К полученному раствору добавляют 60 мл петролейного эфира и 11,35 вес.ч. 25%-ной хлорной кислоты. Образующийся при перемешивании ос.адок зеленого цвета отфильтровывают, отмывают от исходных продуктов указанной смесь ушат до постоянного веса и анали т. выход продукта 93%. Найден ный-гча л емен т ный состав.соответствует раьчетному {табл.1). При м ) 4. В стакане емкостью 0,2 л р с воряют 15 вес.4. ТАМ в 50 мл ацетона. К раствору

747856 обавляют при перемешивании 50 мл иэтилового эфира и 6,6 ве.с.ч. 55%-ной хлорной кислоты. Образующий ся осадок отфильтровыв.ают, промывают от исходных продуктов указанной смесью, сушат до постоянного веса и анализируют. Выход продукта 75%. Найденный элементный состав соответствует расчетному (табл.1). Пример 5. 10 вес.ч. ТАМ растворяют в 30 мл этанола в стакане емкостью 0,2 л. К раствору обавляют 70 мл бензола и 5,45 вес,ч. йодной кислоты, перемешивают. Осадок отфильтровывают, промывают, сушат о постоянного веса и анализируют. Выход продукта 89,%. Найденный элементный состав соответствует расчетному (табл.1). Пример 6.5 вес.ч. ТАМ растворяют в 20 мл диоксана в стакане емкостью 0,2 л, к раствору добавляют при перемешивании 80 ivm диэтилового эфира и О,67 вес.ч. азотистой кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают, сушат до постоянного веса и анализируют. Выход продукта 85%. Найденный элементный состав соответствует расчетному (табл.1). Пример 7. 10 вес.ч. ТАМ растворяют в 40 мл тетрагидрофурана в стакане емкостью 0,2 л, к раствору при перемешивании добавляют 60 мл гептана и 2,27 вес.ч,10%-ной серни стой кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают, сушат до постоянного веса и анализируют. Выход про-, дукта 87%, Найденный элементный состав соответствует расчетному (табл.1) Пример8.В стдкане емкостью 0,2л растворяют 15 вес.ч. ТАМ в . 50 мл ацетона. К раствору добавляют при перемешивании 50 мл диэтилового эфира и 14,4 вес.ч. 25%-ногораствора хлорноватой (HCPOj) кислоты. Образующийся осадок, отфильтровывают промывают от исходныхпродуктов указ.анной- смесью растворителей, Сушат до постоянного веса и анализируют. Выход продукта 80%. Найденный элементный состав.соответствует расчетному (табл.1) . Пример 9, В стакане емкостью 0,2л растворяют 10 вес.ч. ТАМ в 50 мл ацетона. К полученному раствору добавляют 50 мл гексана и 36,6 вес.ч. 10%-ного раствора бромноватой (HBrOj) кислоты, перемешивают. Образующийся через 2-3 мин кристаллический осадок зеленого цвета отфильтровывают, огмывают-указанной смесью растворителей от исходных продуктов, сушит до пОстоян ного веса и анализируют. Выход продукта 86%. Найденный элементный состав соответствует расчетному (табл.1). Изучение реакций полимеризации винильных соединений в присутствии 574785 синтезированных ацидокомплексов Mn(lll) показсшо, что новые смешанные хелаты Mn(lll) обладают более высокой каталитической активностью по сравнению с бисацетилацетонатокарбоксилатами Mn(lll) и способны j инициировать реакции (со) полимеризации винильных соединений при ком-. V 66 , натной и пониженной температурах (-60) -.(+20)°С в. присутствии кислорода воздуха с высокими скоростями. При этом эффективность предлагаемых инициаторов-ацидокомплексов марганца (111) в 10-100 раз выше эффективности эталонов (табл. 2)

1Л

тЧ го

in

тН

m

о

fO

п г

ПП

CD

го

г- t-

z,.

со

го

00

СП

г-1

«г со

1Л

о

го

in

го

00

го rf го

го

со

1Л

ъ

го го го

м

го ч«э

го

со

1Л

го

го

о N

го го

г-1 гЧ

го

о

VO

aJ о

со о

«-)

У

tf

о

in

о

Г4

«

со

ЧС

(Л

го.

го

ю г

09

1Л гЧ

(в ю

OJ ГЗ 00 S О,Л тН

/) 00 ГЧ тЧ см

со л

VO

VO

fN

г

го

чго

in

ч

Ч

г

гЧ

ш го

VO

го

го

го

(N

со

чЬ

го

РО

ш

ю

ч

гЧ

rt

о

о со

CTl

VO со

(Т со

00 11 М78 Формула изобретения Комплексная соль трисацетилацетоната марганца {lit) и кислородсодержащей неорганической кислоты, общей формулы Мп(Сс Н On )о R, гдес R . МП- МП-- с;п-. ;n-i- Rrn-. К NU, , NO, ЬОл , 50,, BrO, , ceoj; 304 в качестве ИНИциатора полимеризации и сополимеризации ненасыщенных соединений. 56 12 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе i -. - , .. , - Авторское свидетельство СССР, 283187, кл. С 08 F 4/72, 1969. i г. w п - п . 2. Charges R. Апогдал е Synthe. -loco -7 1 Я т . 3. Патент США № 3634329, кл. 252-431, опублик. 1972.