Способ получения уретанового термоэластопласта Советский патент 1982 года по МПК C08G18/08 C09J175/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРЕТАНОВОГО ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТА

Изобретение относится к способам получения уретановых термоэластопластов, пригодных для изготовления клеев, адгезивов и т.д., и может быть использовано в обувной, кожгалантерейной и других областях промышленности .

Известен, способ получения уретанового термопласта, предусматривающий использование двух или более низкомолекулярных диолов (мол.масса 1250 и более). Способ двустадийный 1.

Недостатком способа является то, что получаемый термопласт имеет повышенную жесткость, особенно.при использовании полиэфира молекулярной массы 1250.

Известен также способ получения уретанового термоэластопласта путем взаимодействия полиокситетраметиленгликоля молекулярной массы 600-2100 с диизоцианатом а) бис-(4-изоцианатофенил)метана и б) толуилендиизоцианата, а также 1,4-бутанДиола. Молярное соотношение компонентов а и б равно 1,2: (1-2,5). Способ предусматривает использование кристаллизующегося полиэфира С23.

Однако наличие двух диизоцианатов с большим содержанием ароматических

ядер не дает возможности получить полиуретан повышенной эластичности.

Известен способ пощчения термопластичных уретановых эластомеров на основе простых полиэфиров с использованием двух изоцианатов. К полиэфиру мол.массы 800-3000 добавляют ароматический диизоцианат и диол. Затем вводят в полученное полигидроксильное соединение дополнительное количество диизоцианата другого строения. Полигидроксильное соединение получают при молярном соотношении исходных компонентов полиэфира, ароматического диизоцианата и гликоля, равном l(2,3-4). Данный способ синтеза обеспечивает получение термопластичного эластомера с высоким комплексом физико-механических показателей СЗ.

Недостатком этого способа являет.ся возможность получения только конструкционного материала с высоким модулем и твердостью, практически не растворимого (ограниченно набухающего) в известных растворителях или их смесях и потому не пригодного для изготовления клеев.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения уретанового термопласта путем взаимо действия гидроксилсодержащего соединения с избытком ароматического диизоцианата с последующим введением диизоцианата другого строения и удли нителя цепи до исчезновения изоциана ных групп 4J. Однако полученный полимер обладает ограниченной растворимостью и низкой эластичностью, о чем свидетельствует необходимость использования при получении клеевых композиций сильно полярных растворителей и их смесей. Целью изобретения является yлiчшение растворимости и повышение , клеющей способности получаемых на его основе клеевых составов. Указанная цель достигается тем, что при получении уретанового термоэластопласта путем взаимодействия гидроксилсодержащего соединения с избытком ароматического диизоцианата с последующим введением диизоцианата другого строения- и удлинителя цепи до исчезновения изоцианатных групп, в качестве гидроксилсодержащегосоединения используют полиэтиленбутиле адипинат с молекулярной массой 1700-2300, S качестве ароматического диизоцианата используют 2,4-толуилен диизоцианат, в качестве диизоцианата другого строения используют смесь 2,4- и 2,6-изомеров толуилендиизоцианата в соотношении (65-80):(35-20 соответственно, а в качестве удлинителя цепи используют диэтиленгликоль причем смесь 2,4- и 2,6-изомеров вво дят из расчета 2,9-3,1 моль на 1 мол полиэтиленбутиленадипината Полученный термопластичный полимер обладает хорошей эластичностью и растворимостью в наиболее принятых для получения клея растворителях или их смесях. При этом сохраняются высо кие показатели прочности на отслаива ние. Пример 1. В круглодонную колбу вместимостью 250 мл, снабженну мешалкой и термометром, присоединену к вакуум-насосу, помещают 152,42 г полиэтиленбутиленадипината с мол.мас сой 2098, сушат при 80-85°С и остаточном давлении 3-5 мм рт.ст. в тече ние 2 ч до содержания влаги 0,020,03 мас.%. Полиэфир охлаждают до 70°С, добавляют 25,44 г 2,4-толуилен диизоцианата. Синтез проводят в течение 2 ч при 70-75 0 и остаточном давлении 3-5 мм рт.ст. Контроль реакции осуществляют по NCO-группам . (до содержания их 11,75 мас.%). Затем доб.авляют 28,00 г смеси изомеров 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата в соотношении 65 : 35 и реакционную массу перемешивают при этой же температуре еще 20 мин, охлаждают до 60°С и вводят в 3-5 приемов 31,57 г диэтиленгликоля до исчезновения NCO-rpynn. Реакцию проводят 20-30 мин при 7376°С, после чего реакционную- массу заливают в противень и помещают в термостат.Отверждение проводят при 30°С в течение 48 ч. Пример 2. Получение преполимера ведут путем взаимодействия 85,58 г полиэтиленбутиленадипината мол.массы 2098 и 14,63 г 2,4-толуилендиизоцианата с содержанием основного вещества 98,94% при соотношении 1:2. Условия синтеза преполимера, как в примере 1. Затем добавляют часть (9 г (2 моль) диэтиленг лик ОЛЯ J, перемешивают в течение 30 мин при 70-72 С и вводят 22,14 г (3 моль) смеси изомеров 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата в соотношеии 63:35 с содержанием основного вещества 98,03%. После перемешивания в течение 20-30 мин при 70°С добавляют вторую часть (9,05 г (2,1 моль) диэтиленгликоля). Отверждение проводят при в течение 42 ч. Пример 3. Для получения преполимера к 145,9 г полиэтиленбутиленадипивата добавляют 34,8 г 4,4-дифенилметандиизоцианата с содержанием основного вещества не менее 97,3%. Затем добавляют 36,5 г смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата и вводят 30,22 г диэтиленгликоля. Таким образом, использование указанных соединений и сохранение порядка подачи компонентов обеспечивает получение эластичного полимера, легко растворимого в обычно используемых для получения клеев растворителях при сохранении высоких показателей прочности на отслаивание. Формула изобретения Способ получения уретанового термоэластопласта путем взаимодействия гидроксилсодержащего соединения с избытком ароматического диизодианата с последующим введением диизоцианата другого строения и удлинителя цепи до исчезновения изоцианатных групп, отличающийся тем, что, с целью улучшения растворимости и повышения клеющей способности получаемых на его основе клеевых составов, в качестве гидроксилсодержащего соединения используют полиэтиленбутиленадипинат.с молекулярной массой 17002300, в качестве ароматического диизоцианата используют 2,4гтолуилендиизоцианат, в качестве диизоцианата другого строения используют смесь 2,4- и 2,6-изомеров толуилендиизоцианата в соотношении (65-80):(35-20) соответственно, а в качестве удлинителя цепи используют диэтиленгликоль, причем смесь 2,4- и 2,6-изомеров вво5 9528726

дят из расчета 2,9-3,1 моль на 1 моль2. Патент Франции 2153296,

полиэтиленбутиленадипината.кл. С 08 g 41/00, опублик. 1973.

Источники информации,3. Авторское свидетельство СССР

принятые во внимание при экспертизеtl 432489, кл. G 08 F 1/04, 1975.

2161340, кл. С 09 J 3/10, опублик.5 С 08 G 18/66, опублик. 1976

3376.(прототип).