Способ очистки ароматических кислородсодержащих соединений Советский патент 1982 года по МПК C07C27/26 

мешивают Б течение 1 ч, затем перем шивание отключают и дают массе расслоиться, Бензиловый спирт (нижний слой) отмывают водным солевым растврром до рН 7 и вновь обрабатывают в течение 1 ч свежей порцией (100 м 25%-ного раствора аммиака), после чего реакционной массе дают расслоиться и нижний слой (бензиловый спирт) отмывают солевым раствором для снижения рН от 8,5 до 7. OTNbiтый бензиловый спирт обрабатывают водным раствором бисульфита натрия для связывания бенэальдегида и отмы вают солевым раствором для повышени рН от 3 до 7. После этого бензиловый спирт направляют на ректификацию, которую осуществляют на насадо ной колонне с числом теоретических тарелок равным 7 при остаточном дав лении 40-50 мм рт.ст. и температуре в кубе 130-140°С, при этом получают бензиловый спирт с выходом 90% и чи тотой 99,92%. Общее время процесса 14 ч. Примеси крезолов и крезилацетатовотсутствуют. Пример 2. В реактор, снабже ный перемешивающим устройством, заг ружают 100 мл загрязненного 1,5% кр золами и .крезилацетатами 98%-ного те ческого бензилацетата,содержащего 0,5% примесей: бензальдегида,дифенил дибензила и бензойной кислоты, и 100 мл 25%-ного водного раствора аммиака. Содержимое реактора при нормальных условиях перемешивают в течение 1 ч, затем перемешивание отклю чают и дают реакционной массе расслоиться. Бензилацетат (нижний слой отмывают водным солевым раствором до рН 7 и вновь обрабатывают в течение 1 ч свежей порцией (100 мл 25%-ного водного раствора аммиака), после чего реакционной массе дают расслоиться и нижний слой (бензилацетат) отмывают солевым раствором для понижения рН от 8,5 до 7. Отмытый бензилацетат обрабатывают водным раствором бисульфита натрия и отмывают его солевым раствором для повышения рН от 3 до 7. Время обработки составляет 7 ч. Отмытый бензилацетат направляют в куб ректификационной колон ны с числом теоретических тарелок равным 7, продукт ректифицируется при остаточном давлении 15-50 ммрт..д и температуре в кубе 130-140°С. При этом с верха колонны отбирается бензилацетат с чистотой 99,94%, Выход бензилацетата составляет 90%. Общее время процесса 14 ч. Примеси крезолов и крезилацетатов отсутствуют. ПримерЗ. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, загружают 100 мл загрязненного 1,5% крезолами и крезилацетатами 98%-ного технического анисового альдегида, содержащего 0,5% примеси бензальдегида, дифенила, дибензила, бензойной кислоты и 100 мл 25%-ного водного раствора лг миака. Содержимое реактора при нормальных условиях перемешивают в течении 1ч, затем перемешивание отключают и дают реакционной массе расслоиться. Анисовый альдегид отмывают солевым раствором для понижения рН от 8,5 до 7 и вновь обрабатывают в течение 1 ч свежей порцией (100 мл) 25%-ного водного раствора аммиака, после чего реакционной массе дают расслоиться и анисовый альдегид отмывеиот солевым раствором для понижения рН от 8,5 до 7. Время обработки 5 ч. После этого анисовый альдегид ректифицируют на насадочной колонне с числом теоретических тарелок равным 7 при остаточном давлении 1550 мм рт.ст. и температуре в кубе 130-160 С. С верха колонны отбирают анисовый альдегид с чистотой 99,91%. Выход анисового альдегида 90-90,5%. Общее время процесса 9 ч. Примеси крезолов и крезилацетатов отсутствуют. Пример4. В, реактор, снабженный перемешивающим устройством, загружают 100 мл загрязненного 1,5% крезолами и крезилацетатами 98%-ного технического бензилового спирта, содержащего 0,5% примесей бензальдегида, дибензила, дифенила, бензойной кислоты и 500 мл 5%-ного водного раствора аммиака. Содержимое реактора при нормальных условиях Qeремешивают в течение 2ч, затем перемешивание отключают и дают массе расслоиться. После солевой отмывки бензиловый спирт вновь обрабатывают в течение 2 ч таким же количеством . водного раствора аммиака и после отстаивания и расслоения бензиловый спирт отмывают солевым раствором до рН 7 и обрабатывают водным раствором бисульфата натрия и снова отмывают солевым раствором до рН 7. Время обработки 7 ч. Выход бензилового спирта после ректификации 78%. Чистота 99,87%. Общее время процесса 16 ч. Обнаруживается крезольный фон. П р и м е р 5. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, загружают 500 мл бензилового спирта, загрязненного 7-9% примесями: хлористого бензила, бензилиденхлорида, бензальхлорида, дибензил, бензойной кислоты и соединений, содержащих хлор в бензольном ядре, и 100 мл 25%-ного водного раствора аммиака. Содержимое реактора при нормальных условиях перемешивают в течение 1 ч, затем перемешивание отключают и дают

массе расслоиться. Бензиловый спирт для понижения рН от 8,5 до 7 откывают солевым раствором и вновь обрабатывают свежей порцией таким же количеством водного раствора аммиака. Затем после отстаивания и расслоения бензиловый спирт обрабатывают водным раствором бисульфита натрия и.отмывают солевым раствором для повышения рН от 3 до 7. Время обработки 7 ч. Выход парфюмерного бензилового спирта 90%. Общее время процесса 14 ч. Примеси хлоридов отсутствуют.

Таким образом, с учетом незначительной стоимости 25%-нбго водного раствора аммиака, сокращенного времени получения готового продукта (в 2-2,5 раза по сравнению с известным) и простоты оформления процесса при его промышленном оформлении или модернизации, например действующего производства бензилового спирта и бензилацетата достигается значительный экономический эффект. В случае, когда получение вещества ведут окислением толуола или другой алкилггоматики, где образование примесей в виде крезолов и крезилацетатов практически неизбежно, то предлагаемый способ очистки является более надежным по сравнению с известным. Формула изобретения

1. Способ очистки ароматических кислородсодержащих соединений общей формулы

где Х -ОСНз, когда , и

Х -СНгОСОСНз; -СН70Н, когда ,

путем обработки технического продукта химическим агентом водносолевой промывки до нейтральной реакции и вакуумной ректификации при 130-160°С и остаточном давлении 1550 мм рт.ст., причем в случае, когда Х -СН ОСОСНз или -CH, и , то перед ректификацией проводят дополнительную обработку бисульфитом натрия и водно-солевую отмывку до нейтральной реакции, о т л и ч а ющ и и с я тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, а также интенсификации процесса, в качестве химического аген,.та используют 5-25%-ный водный раствор аммиака.

2. Способ по п.1, отличающий с я тем, что., проводят двукратную обработку исходного технического продукта 25%-ным водным раствором аммиака в течении 0,5-2 ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Препаративная органическая химия. Под ред. Н.С.Вульфсона. М., химия, 1964, с.116-142.

2.Патент США .№ 3523978,

кл. С 07 С 29/24, опублик.1970.

3.Регламент Калужского комбината синтетических душистых веществ,

№ 47-36/11-71. Калуга, 1971,(прототип) .