Стабилизатор алкилксантогенатов щелочных металлов Советский патент 1982 года по МПК C07C155/02 C07C154/02 

(54) СТАБИЛИЗАТОР АЛКИЛКСАНТОГЕНАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ ,1.. Изобретение относится к стабилизации, химических соединений, конкретно к стабилизатору апкилксантогенатов щелочных металлов, который может предохранять последние от разложения, особенно в процессах их производства и хранения. Известно, что в водных растворах име ет место гидролитическое разложение ал- килксантогекатов щелочных металлов, результатом которого является образование тритиокарбонатов и карбонатов Cl3 Суть разложения алкилккантогенатов щелочных металлов в присутствии воды св дится к образованшо соответствующей ксантогеновой кислоты и ее последующему гидролитическому или интермолекуля( распаду. Разложению подвержены также кристаллические алкияксантогенаты щелочных металлов. Исследованиями установлено, что снижение содержания основного вещества по. абсолютному значению по сравнению с исходным при хранении кристаллических апкилксантогенатов щелочных металлов в нормальных условиях за период 6 мес, составляет, соответственно, % : для этиловых ксантогенатов натрия и калия 2,7 и 1,7; изопропиловых ксантогенатов и калия 2,4 и 1,5 ; изобутиловых ксантогенатов натрия и калия 2,5 и 2,2; бутилового ксантогената калия 4,6 ;гексилового ксантогената калия 3,5. Для ксантогенатов калия, вьшускаемых отечественной промышленностью, опытным путём установлены гарантийные сроки хранения для этилового, изопропилового и : изобутипового ксантогенатов - 6 мес, для бутилового - 2 мес. .. : Самопроизвольное разложение алкилксантогенатов щелочных металлов связано с потерей сырьевых реагентов и- со снижением качества готового продукта при хранении... Известно использование аплилового эфира алкизжсантогеновых кислот формулы ROCCsiCH -CHsCH , где fi - алкил с 2-6 атомами углерода, для стабилизации алкилксан.тогенатов щелочных металлов 2). Однако тиоэфиры приводят к снижению степени разложения апкипксантогенатов примерно в два раза. Известны способы получения тиокарба матов, которые используются в качестве jteareHTOB-собирателей при флотационном обогащении руд цветных металлов. З ,. в нефтяной промышленности в качестве противоизносных и противозадирных приса док к маслам 4 , в резиновой промышленности в качестве вулканизирующих аге тов 5 , а также в сельском хозяйстве в качестве гербицидов 6 . Применение гиокарбамата, в качестве стабилизаторов алкилксантогенатов щелоч ных металлов в литературе не описано. Цель изобретения - расширение ассортимента стабчлизаторрв алкилксантогена тов щелочных металлов, а также повышение их стабилизирующей активности, Поставленная цель достигается применением в качестве стабилизатора алкил ксантогенатов щелочных металлов тиокар баматов формулы R -0-С-NHRn где R - алкил С - С ; - алкил С, - С. Тиокарбаматы представляют собой лсид кости с в ысокой температурой кипения, устойчивые в кислых и щелочных среДах, хорошо растворимые в большинстве органических растворителей (спиртах, ацетоне эфире и др.), обладают хорошим химическим сропством к алкилксантогенатам щелочных металлов. Введение тиокарбаматов в количестве 3 - 5% в состав алкилксантогенатов щелочных металлов в процессе их получения приводит к снижению степени их разложения более чем в 1О раз. В связи с этим указанные тиокарбаматы могут быть использованы в производстве алкилксантогенатов щелочных металлов в качестве стабилизаторов. Способность тиокарбаматов стабилизировать алкилксантогенаты щелочных мета лов иллюстрируется следующими примерам Пример 1. 35О г суспензии изо пропилового ксантогената натрия, содержащей в своем составе ЗО% основного . вещества и 3% от веса ксантогената О изопопил- N -метилтиокарбамата, сушат в вакуум-сушильном шкафу при остаточном давлении 15Омм рт. ст. и температре 70°С в течение 1 ч. Получают кристаллический продукт с содержанием ксантогената 89,. воды и летучих веществ 2,0%, О-изопропил- N -метилтиокар- бамата 3%, а затем хранят в герметически закрытых сосудах при нормальных условиях (20°С). Содержание основного вещества в образцах после 10 мес. хранения остается практически неизменным. Содержание основного вещества в неста- билизированном изопропиловом ксантогенате натрия после 6 мес. хранения в ана-. логичных условиях испытания уменьшается на 2,4%. Пример 2. 65О г суспензии бутилового ксантогената калия, содержащей в своем составе 59,6% вещества и 5% от веса ксантогената 0-бутил- N -метилтиокарбаматов сушат аналогично, как в примере 1. Получают кристаллический продукт с содержанием ксантогената 93,2%, ВОДЫ и летучих веществ 3,О%, остаточной ; щелочи 0,2%, О-бутил- N -метилтиокарба- мата 5%, затем хранят в герметически закрытых сосудах при нормальных условиях (20С). Содержание основного вещества в образцах после .6 мес. хранения остается практически неизменным. Содержание основного вещества в нестабилизированном бутиловом ксантогенате калия после 6 мес, хранения в аналогичных условиях уменьшается на 4,6%. Пример 3. 400 г раствора этилового ксантогенага калия, содержащего в своем составе 46,1% освновного вещества и 3% от веса ксантогената 0-этил- N -метилтиокарбамата, сушат аналогично, как в примере 1. Получают кристаллический продукт с содержанием ксантоге- ната 94,5%, воды и летучих веществ 2,3%, О-этил- N -метилтиокарбамата 3%, а затем хранят в герметически закрытых сосудах при нормальных условиях. Содержание основного вещества после 6 мес- хранения .остается практически неизменным. Содержание основного вещества в нестабилизированном ксантогенате калия после 6 мес. хранения в аналогичных условиях испытания умёньщается на 1,7%. Пример 4. 50О г суспензии гексилового ксантогената калия, содержащей в своем составе 57% основного вещества и 5% 0-гексил- N -метилтиокарбамата, сушат аналогично, как в примере 1, Получают кристаллический продукт с содержанием 91,6% ксантогената, 5% О-гексил- N -метилтиокарбамата и 3,2% воды и летучих веществ, а затем в герметически закрытых сосудах при нормальных условиях. Содержание основного вещества после 6 мес хранения ос- . тается практически неизменным. Содержание основного вещества в нестабилизированном гексиловом ксантогенате калия после 6 мес. хранения в аналогичных условиях испт.1тания уменьшается на 3,5%.

, -5

Пример 5. 400 г раствора этилового ксантогената калия, содержащего в своем составе 46,1% основного вещества и 3% от веса ксантогената 0-изопропил-N-этилтиокарбамата сушат в вакуум-су- 10 шильном шкафу при остаточном давлении 150 мм рт. ст. и температуре 7О°С в течение 1 ч. Получают кристаллический продукт с содержанием ксантогената 94,.8% воды и летучих веществ 2,1%, О-изопро- 15 пил- N -этилтиокарбамата 3%, а затем хранят в герметически закрытых сосудах при нормальных условиях. Содержание основного вещества после 6 мес. хранения остается практически неизменным.20

Пример 6. 650 г суспензии бутилового ксантогената калия, содержащей . в своем составе 59,6% основного вещества и 3% от веса ксантогената 0-бутил-. 35 f -н-бутилтиокарбамата, сушат аналогично, как в примере 5. Получают кристаллический продукт с содержанием ксантоге-. ната 94,6%, воды и летучих 0,37%, 0-ёутил- N -бутилтиокарбамата 3%, а за- зо тем хранят в герметически закрытых, сосудах при нормальных условиях. Содержание основного вещества в образцах п.осле 8 мес. хранения остается практически неизменным.- - . П р и м е р 7. 350 г суспензии изопропилового ксантогената калия, содержащей в своем составе ЗО% основного вещества и 5% от веса ксантогената О-изо- пропил- N -н-бугилтиокарбамата сушат аналогично, как в примере 5. Получают кристаллический продукт с содержанием ксантогената 89,7%, воды и летучих веществ 2,2%, О-изопропил- N,-бутилтиокарбамата 5%, .а затем хранят в закрытых сосудах при нормальных условиях. Содержание основного вещества в образцах после 8 мес хранения остается практически неизменым. Пример 8. 65О г суспензии бутилового ксантогената калия, содержащей в своем составе 59,6% основного вещества и 5% от веса ксантогената О-бутил|-N -этилтиокарбамата, сушат как описано в примере 5. Получают кристаллический продукт с содержанием ксантогената 93,2 ВОДЬ и летучих 3%, 0-бутил- N -этил- .

карбамата 5%, а затем хранят в герметически закрытых сосудах при нормальных условиях. Содержание основного вещества в образцах после 8 мес, хранения остается практически неизменным.

В таблице показана степень разложен1тя алкилксантогенатов щелочных металлов в процессе хранения в присутствии тиокарбаматов и тиоаллилового эфира.

3S Формула изобретения При(ленение тиокарбаматов формулы Я.О -С -NHRo, П S . гдеР - алкил C-i -Яб RA- алкил Cj - 2, в качестве стабилизатора алкилксантогенатов щелочных металлов. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Хомылев П-. И. Сборник научно-исследовательских работ по теории и практике флотации. ОНТИ, Механобр, вып. 2, 1938, с. 49 - 67. 2.Авторское свидетельство СССР по заявке № 2895049/04, кл. С 07 С 154/02, 1980.

79601698

3.Авторское свидетельство СССР5. Патент США № 2333468, по заявке № 28465О /О4, кл. 260-792, опубпир. 1943.

кп. С 07 С 155/02, 1979.

4.Патент США № 37539О8,6. KesV.es М., Svmp.B-loC Huncf, . кп. 252-47.5, опублик. 1973. 5 1973, Ms 11, 4О5-15.